1,2-di(prop-2-yn-1-yl)benzene | 50423-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-di(prop-2-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1,2-Bis(prop-2-ynyl)benzene
• CAS: 50423-48-8
• 化学式: C₁₂H₁₀
• 分子量: 154.211
• InChiKey: NKUUAOMCFLYCLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-di(prop-2-yn-1-yl)benzene 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(6Z,14Z)-5,8,13,16-tetrahydrocycloocta[1,2-b:5,6-b′]dinaphthalene
  参考文献：
  名称：

  铑二萘并邻环辛酸酯络合物：[5 + 2]环加成反应中的合成，表征和催化活性

  摘要：

  Rh COT的作用：Ni 0催化的[2 + 2 + 2 + 2]环加成反应可提供高产，可扩展的配体二萘并[ a，e ]环辛酸酯（dnCOT）合成。dnCOT与Rh I的络合得到[Rh（dnCOT）（MeCN）2 ] SbF 6（参见方案），它是乙烯基环丙烷和π系统的[5 + 2]环加成反应的出色催化剂，具有令人印象深刻的官能团相容性。

  DOI：

  10.1002/anie.201108270
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(碘甲基)苯 在 乙基溴化镁 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1,2-di(prop-2-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  制备戊烯和萘并萘的同构方法

  摘要：

  多取代戊烯，例如1,2,3,4,6,8,9,10,11,13-十取代戊烯（I型），1,2,3,4,6,13六取代戊烯（I型） II），1,2,3,4-四取代戊烯（III型）和2,3-二取代戊烯（IV型），1,2,3,4,6,11-六取代萘并烷（V型）1通过同源法制备1,2,3,4-四取代萘并（2），2,3-二取代萘并（7）。同源方法涉及使用过渡金属，例如Zr和Rh，通过二炔和金属环戊二烯将邻苯二甲酸酯衍生物转化为两个扩环的邻苯二甲酸酯衍生物。为了形成III型和IV型的并五苯以及VII型的萘并，将三甲基甲硅烷基取代的二炔用于茂茂锆介导的环化反应。在环化之后消除三甲基甲硅烷基基团在戊烯或萘并蒽上提供未取代的位置。1,4,6,8,9,10,11,13-八乙基-2,3-双（甲氧基羰基）并五苯的结构（通过X射线分析确定9a）和8,9,10,11-四乙基-2,3-双（甲氧基羰基）-1,4,6,13-​

  DOI：

  10.1021/jo060923y

文献信息

• Preparation of Structurally and Electronically Diverse N → B-Ladder Boranes by [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Jonas D. W. Schepper、Andreas Orthaber、Frank Pammer

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01402

  日期：2021.11.5

  We report the synthesis of a series of eight N → B-ladder boranes through cobalt-mediated cyclotrimerization of (2-cyanophenyl)-dimesitylborane with different dialkynes. The resulting tetracoordinate boranes show variable electrochemical and optical properties depending on the substitution pattern in the backbone of the coordinating pyridine-derivatives. While boranes containing alkyl-substituted pyridines

  我们报告了通过钴介导的（2-氰基苯基）-二甲基硼烷与不同二炔的环三聚反应合成了一系列八个 N → B-梯级硼烷。所得四配位硼烷根据配位吡啶衍生物骨架中的取代模式显示出不同的电化学和光学性质。虽然含有烷基取代的吡啶的硼烷比已知的母体化合物显示出较低的电子亲和力，但具有 π 扩展吡啶衍生物的硼烷在受体取代的三芳基硼烷范围内显示出更高的电子亲和力。与未取代吡啶配位的 N → B-梯形硼烷相比，所有衍生物都显示出更大的斯托克斯位移 (8790–6920 cm –1 )。
• Divergent Synthesis of Densely Substituted Arenes and Pyridines via Cyclotrimerization Reactions of Alkynyl Triazenes
  作者：Jin-Fay Tan、Carl T. Bormann、Florian G. Perrin、F. Mark Chadwick、Kay Severin、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b04111

  日期：2019.7.3

  aromatic triazenes can be prepared by [2 + 2 + 2] cyclotrimerization reactions of 1-alkynyl triazenes. The Cp*Ru-catalyzed cyclization proceeds well with both simple alkynyl triazenes and tethered 1-diynyl triazenes. Attractively, the methodology can be extended to pyridine synthesis by replacing an alkyne with a nitrile. The reaction is regioselective and yields the sterically more hindered product.

  通过1-炔基三氮烯的[2+2+2]环三聚反应，可以制备稠密取代的稠合芳族三氮烯。Cp*Ru 催化的环化对简单的炔基三氮烯和系链的 1-二炔基三氮烯都进行得很好。有吸引力的是，该方法可以通过用腈代替炔烃来扩展到吡啶合成。该反应具有区域选择性并产生空间位阻更大的产物。精确安装在合成的芳基和吡啶基环上的三氮烯基团是一个高度通用的部分，可以毫不费力地转化为最重要和最常用的功能性芳基取代基，包括氟化物。它也适用于分子内转化以提供各种有价值的杂环。研究了炔基三氮烯和 Cp*RuCl 的配位化学，并得出了 Cp*RuCl(η2-炔烃) 配合物、Cp*RuCl(η4-环丁二烯) 配合物和一种不寻常的具有桥连的双核 Ru 配合物的结构表征四甲基富烯配体。这种类型的配合物可能参与催化剂失活途径。
• An Improved Synthesis of Cyclic Dialkynes
  作者：Rolf Gleiter、Roland Merger、Björn Treptow、Wolfgang Wittwer、Georg Pflästerer

  DOI：10.1055/s-1993-25901

  日期：——

  An improved synthesis of 1,7-cyclododecadiyne 17 (35%), 1,7-cyclotridecadiyne 18 (65%), 1,8-cyclotetradecadiyne 19 (85%), 1,8-cyclopentadecadiyne 20 (65%), 1,9-cyclohexadecadiyne 21 (55%), 1,10-cyclooctadecadiyne 22 (48%) and 1,12-cyclodocosadiyne 23 (27%) is reported. This is achieved by treating the dilithium salts of diterminal dialkynes with α,ω-dihalogenides. As side products, tetraynes are isolated in yields of 1-5%. Furthermore, the synthesis of 6-isopropylidenethiacyclodeca-3,8-diyne (24) and [10]orthocyclophane-2,8-diyne 29 is reported. The reaction of 24 with CpCo(CO)2 yields a [2.2](2,5) thiophenophane derivative 30 while 29 gives an intramolecular cyclobutadiene complex 31.

  报告了一种改进的合成方法，得到了高产率的环状二炔化合物：1,7-环十二二炔17（35%），1,7-环十三二炔18（65%），1,8-环十四二炔19（85%），1,8-环十五二炔20（65%），1,9-环十六二炔21（55%），1,10-环十八二炔22（48%）以及1,12-环二十二二炔23（27%）。该方法通过将末端二炔的双锂盐与α,ω-二卤代物反应实现。副产物四炔以1-5%的产率被分离出来。此外，还报道了6-异亚丙基硫杂环十三-3,8-二炔（24）和[10]正交环辛烷-2,8-二炔29的合成。24与CpCo(CO)2反应生成[2.2](2,5)噻吩环化物30，而29则形成一个分子内的环丁二烯复合物31。
• Catalytic [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Benzothiophene Dioxides with α,ω-Diynes for the Synthesis of Condensed Polycyclic Compounds
  作者：Yu-ki Tahara、Manami Gake、Riku Matsubara、Takanori Shibata

  DOI：10.1021/ol5030019

  日期：2014.11.21

  A Rh-catalyzed intermolecular [2 + 2 + 2] cycloaddition of the 2,3-double bond of benzothiophene dioxides with α,ω-diynes gave sulfone-containing cycloadducts in high yields. This is the first example of a catalytic [2 + 2 + 2] cycloaddition that uses the 2,3-double bond of a heterole as an ene moiety. The consecutive reaction of benzodithiophene tetraoxide with 2,3-naphthylene-tethered 1,7-diyne gave

  Rh催化的苯并噻吩二氧化物的2，3-双键与α，ω-二炔的分子间[2 + 2 + 2]环加成反应以高收率得到了含砜的环加合物。这是使用杂环的2，3-双键作为烯基的催化[2 + 2 + 2]环加成反应的第一个例子。苯并二噻吩四氧化物与2，3-萘系的1，7-二炔的连续反应在一个罐中得到11环稠合的多环化合物。
• Sintered Silicon Carbide: A New Ceramic Vessel Material for Microwave Chemistry in Single-Mode Reactors
  作者：Bernhard Gutmann、David Obermayer、Benedikt Reichart、Bojana Prekodravac、Muhammad Irfan、Jennifer M. Kremsner、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1002/chem.201001703

  日期：2010.10.25

  Silicon carbide (SiC) is a strongly microwave absorbing chemically inert ceramic material that can be utilized at extremely high temperatures due to its high melting point and very low thermal expansion coefficient. Microwave irradiation induces a flow of electrons in the semiconducting ceramic that heats the material very efficiently through resistance heating mechanisms. The use of SiC carbide reaction

  碳化硅（SiC）是一种强烈吸收微波的化学惰性陶瓷材料，由于其高熔点和非常低的热膨胀系数，因此可以在极高的温度下使用。微波辐射会在半导体陶瓷中感应出电子流，从而通过电阻加热机制非常有效地加热材料。碳化硅反应容器与单模微波反应器的结合使用，几乎可以完全屏蔽电磁场中的内容物。因此，这样的实验不会对化学过程产生电磁场影响，因为半导体陶瓷小瓶可以有效地防止微波辐射穿透反应混合物。通过比较微波透明派热克斯玻璃瓶中的结果与在相同反应温度下在SiC玻璃瓶中进行的实验，评估了电磁场效应（特定/非微波微波效应）对21种选定化学转化的影响。对于21种反应中的大多数，使用两种不同的样品瓶类型在转化率/纯度/产物收率方面的结果实际上是相同的，这表明电磁场对反应路径没有直接影响。由于SiC的高耐化学性，可以在不降解容器材料的情况下进行涉及腐蚀性试剂的反应。例如，使用三乙胺三氟化氢的高温氟-氯交换反应，以及用氢氧化钾水溶液水解腈。