cis-3-(methoxycarbonyl)-2-phenylpyrrolidine | 82959-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: cis-3-(methoxycarbonyl)-2-phenylpyrrolidine
• 英文别名: methyl 2-phenyl-3-pyrrolidine carboxylate；methyl 2-phenylpyrrolidine-3-carboxylate；rac-methyl (2R,3S)-2-phenylpyrrolidine-3-carboxylate；methyl (2S,3R)-2-phenylpyrrolidine-3-carboxylate
• CAS: 82959-87-3；82959-88-4；95683-62-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: CQACFNSKPYNJEE-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-(methoxycarbonyl)-2-phenylpyrrolidine 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-methyl-N-{[cis-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-phenylpyrrolidin-3-yl]methyl}benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的三唑对分子内CH键的活化：立体确定的吡咯烷和其他相关环化合物的制备

  摘要：

  治疗上具有三唑Ñ用的[Rh磺酰基保护的苄胺部分2（C 7 ħ 15 CO 2）4 ]，分子内C-H键的插入发生在苄基位置，得到顺式- ñ -磺酰基-2-芳基-3-[（磺酰亚胺基）甲基]吡咯烷酮收率高且立体选择性高。类似地，对具有醚或什至烷基部分的三唑进行类似处理，得到2-烷基-或2-芳基-3-[[磺酰亚胺聚合物）甲基]四氢呋喃或2-烷基-3-[[磺酰亚胺聚合物]甲基]环戊烷。良品率高。

  DOI：

  10.1002/chem.201503823
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基丁酸甲酯盐酸盐 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-3-(methoxycarbonyl)-2-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的三唑对分子内CH键的活化：立体确定的吡咯烷和其他相关环化合物的制备

  摘要：

  治疗上具有三唑Ñ用的[Rh磺酰基保护的苄胺部分2（C 7 ħ 15 CO 2）4 ]，分子内C-H键的插入发生在苄基位置，得到顺式- ñ -磺酰基-2-芳基-3-[（磺酰亚胺基）甲基]吡咯烷酮收率高且立体选择性高。类似地，对具有醚或什至烷基部分的三唑进行类似处理，得到2-烷基-或2-芳基-3-[[磺酰亚胺聚合物）甲基]四氢呋喃或2-烷基-3-[[磺酰亚胺聚合物]甲基]环戊烷。良品率高。

  DOI：

  10.1002/chem.201503823

文献信息

• One-Pot Reductive 1,3-Dipolar Cycloaddition of Secondary Amides: A Two-Step Transformation of Primary Amides
  作者：Pei-Qiang Huang、Qi-Wei Lang、Xiu-Ning Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01080

  日期：2016.11.4

  of secondary aromatic N-(trimethylsilylmethyl)amides with reactive dipolarophiles is reported. The method relies on the in situ generation of nonstabilized NH azomethine ylide dipoles via amide activation with triflic anhydride, partial reduction with 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (TMDS), and desilylation with cesium fluoride (CsF). Running under mild conditions, the reaction tolerated several sensitive

  据报道，第二芳族N-（三甲基甲硅烷基甲基）酰胺与反应性双极性亲和剂进行一锅还原1，3-偶极环加成反应。该方法依赖于通过三氟甲磺酸酰胺活化，用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）进行部分还原以及用氟化铯（CsF）进行甲硅烷基化来原位生成不稳定的NH甲亚胺基内鎓盐偶极。在温和条件下运行，该反应可耐受多个敏感的官能团，并以71-93％的收率提供环加合物。使用反应性较低的亲脂性双极性丙烯酸甲酯导致仅40％收率的环加合物。假定NH-偶氮甲基1,3偶极的（Z）几何中间体可以解释所观察到的更高的收率和更高的顺式。带有吸电子基团的底物的非对映选择性。该模型的特征是通过碳负离子-芳基环相互作用形成非常规的循环过渡态。因为起始仲酰胺可以由普通的伯酰胺制备，所以当前的方法也构成了伯酰胺的两步转化。
• The Cyano Group as a Traceless Activation Group for the Intermolecular [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides: A Five-Step Synthesis of (±)-Isoretronecanol
  作者：Jundong Li、Huaibo Zhao、Xunjin Jiang、Xiance Wang、Haiming Hu、Lei Yu、Yandong Zhang

  DOI：10.1002/anie.201500961

  日期：2015.5.18

  The cyano group was used as a traceless activation group for the [3+2] cycloaddition of azomethine ylides in a two‐step process, thereby providing a highly effective approach to 5‐unsubstituted pyrrolidines. The transformation includes the silver acetate catalyzed intermolecular 1,3‐dipolar cycloaddition of α‐iminonitriles and an unprecedented sodium borohydride induced reductive decyanation reaction

  在两步过程中，氰基被用作无痕活化基团，用于偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]环加成，从而为5未取代的吡咯烷提供了一种高效的方法。转变包括乙酸银催化的α-亚氨基的分子间1,3-偶极环加成反应以及空前的硼氢化钠诱导的还原性脱氰反应。各种各样的基板适合于这种转化。该方法被进一步扩展为吡咯烷定天然产物异维他命醇的五步全合成。
• The Origin of Regio- and Stereoselectivities in 1,3-Cycloadditions of Azomethine Ylides Generated from<i>N</i>-(Benzylidene)trimethylsilylmethylamine and the Related Compounds
  作者：Nobuyuki Imai、Hiroaki Tokiwa、Yukio Akahori、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1246/cl.1986.1113

  日期：1986.7.5

  The frontier molecular orbital theory (ab initio procedures) was found to clearly explain the regio- and stereoselectivities in 1,3-dipolar cycloadditions of the azomethine ylides to conjugated olefins yielding the pyrrolidines.

  研究发现，前沿分子轨道理论（ab initio 程序）可以清楚地解释偶氮甲基酰化物与共轭烯烃发生 1,3 双极环加成反应生成吡咯烷的区域和立体选择性。
• Synthesis of β -prolinols via [3+2] cycloaddition and one-pot programmed reduction: Valuable building blocks for polyheterocycles
  作者：Jundong Li、Na Lin、Lei Yu、Yandong Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.035

  日期：2016.12

  A novel two-step synthesis of multisubstituted beta-prolinols has been developed, featuring a [3+2] cycloaddition of azomethine ylides and a programmed reduction triggered by the combination of borane and lithium aluminum hydride (LAH). beta-Prolinols are shown to be valuable building blocks for polyheterocycles. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of cis-2-aryl-3-pyrrolidine carboxylic esters via diastereoselective cyclization of γ-imino esters using a TiCl4/Et3N reagent system
  作者：Surisetti Suresh、Mariappan Periasamy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.080

  日期：2004.8

  Facile synthesis of cis-2-aryl-3-pyrrolidine carboxylates from readily accessible gamma-imino esters by intramolecular cyclization mediated by a TiCl4/Et3N reagent system is described. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.