3-(trifluoromethyl)-N-(pivaloyloxy)benzamide | 1352801-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(trifluoromethyl)-N-(pivaloyloxy)benzamide
• 英文别名: N-(pivaloyloxy)-3-(trifluoromethyl)benzamide；[[3-(trifluoromethyl)benzoyl]amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1352801-48-9
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₃
• 分子量: 289.254
• InChiKey: BWHJYVZPRXOTMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.242±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trifluoromethyl)-N-(pivaloyloxy)benzamide 在 potassium phosphate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 2,2,2-三氟苯乙酮 、 双氧水 、 silver(I) acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 55.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1-环丙基-1-亚硝基脲原位生成丙二烯用于 Rh(III) 催化合成含亚甲基官能团的异喹啉酮和吡啶酮

  摘要：

  介绍了带有亚甲基基序的异喹啉酮和吡啶酮的 Rh(III) 催化合成。该协议使用易于访问的 1-cyclopropyl-1-nitrosourea 作为丙二烯的前体，具有简单实用的操作和容忍广泛的功能组，包括强协调含 N 杂环取代基。后期多样化和亚甲基对进一步衍生的丰富反应性证明了这项工作的价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00596
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸酐 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-(trifluoromethyl)-N-(pivaloyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化通过 C-H 活化插入乙烯基三氟硼酸钾的互补区域选择性：4-三氟硼酸四氢异喹诺酮的制备和使用

  摘要：

  发现乙烯基三氟硼酸钾是用于 Rh(III) 催化环化的苯甲酰胺衍生物的有效搭档。4-三氟硼酸四氢异喹诺酮是在温和条件下生成的，在相关反应中为其他烯烃提供了区域异构互补的取代模式。这些新的含硼结构单元通过 N-芳基化衍生化，保留了硼取代基以供进一步研究。

  DOI：

  10.1021/ol400307d

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/[3+2] Annulation Cascade Catalyzed by a Modified Cyclopentadienyl Rh ^III Complex
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Susumu Kawauchi、Soichi Yoshizaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201801125

  日期：2018.4.17

  established that a cyclopentadienyl RhIII complex with two phenyl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/[3+2] annulation cascade of N‐pivaloyl benzamides and acrylamides with alkynes leading to substituted indoles and pyrroles. Mechanistic studies revealed that this cascade reaction proceeds via not the Lossen rearrangement to form anilides or enamides but C−H bond cleavage

  现已确定，具有两个苯基和一个侧基酰胺部分的环戊二烯基Rh III配合物催化N-新戊酰基苯甲酰胺和丙烯酰胺与炔烃的正式Lossen重排/ [3 + 2]环合级联反应，从而生成取代的吲哚和吡咯。机理研究表明，这种级联反应不是通过洛森重排形成苯胺或酰胺，而是通过CH键断裂，炔烃插入和形式上的洛森重排进行的。
• The CH Activation/1,3-Diyne Strategy: Highly Selective Direct Synthesis of Diverse Bisheterocycles by Rh^IIICatalysis
  作者：Da-Gang Yu、Francisco de Azambuja、Tobias Gensch、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201403782

  日期：2014.9.1

  The reactivity and selectivity of 1,3‐diynes in transition‐metal‐catalyzed CH activation is exploited to quickly assemble diverse polysubstituted bisheterocycles, which are highly important but difficult to access. By using the CH activation/1,3‐diyne strategy, we overcame the challenges of selectivity (chemo‐, regio‐, and mono‐/diannulation) and constructed seven kinds of adjacent bisheterocycles

  的在1,3-二炔的反应性和选择性的过渡金属催化的C ^  ħ激活被利用快速组装多样多取代bisheterocycles，这是非常重要的，但难以进入。通过使用CH激活/ 1,3-二炔策略，我们克服了选择性（化学，区域和单/二色化）的挑战，并通过形成四个具有高键的策略键构建了7种相邻的双环杂环效率和高选择性。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: Ligand-Controlled Regioselective Synthesis of 4-Methyl-Substituted Dihydroisoquinolones
  作者：Joyann S. Barber、Stephanie Scales、Michelle Tran-Dubé、Fen Wang、Neal W. Sach、Louise Bernier、Michael R. Collins、JinJiang Zhu、Indrawan J. McAlpine、Ryan L. Patman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02029

  日期：2019.7.19

  Rh-catalyzed C–H functionalization of O-pivaloyl benzhydroxamic acids with propene gas provides access to 4-methyl-substituted dihydroisoquinolones. Good to excellent levels of regioselectivity are achieved using [CptRhCl2]2 as a precatalyst under optimized conditions. Thorough examination of aryl/heteroaryl O-pivaloyl hydroxamic acid substrates, ligand effects on C–H site selectivity, alkene scope

  Rh催化O-新戊酰基苯氧肟酸的C–H官能团与丙烯气体的接触提供了被4-甲基取代的二氢异喹诺酮类化合物的途径。在优化的条件下，使用[Cp t RhCl 2 ] 2作为预催化剂，可以实现良好至优异的区域选择性。全面讨论了芳基/杂芳基O-新戊基异羟肟酸底物的检测，配体对C–H位置选择性，烯烃范围和规模证明的影响。
• Regioselective Synthesis of 5-Aminooxazoles via Cp*Co(III)-Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition of <i>N</i>-(Pivaloyloxy)amides with Ynamides
  作者：Xiang-Lei Han、Chu-Jun Zhou、Xu-Ge Liu、Shang-Shi Zhang、Honggen Wang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02959

  日期：2017.11.17

  efficient protocol for the regioselective synthesis of 5-aminooxazoles is disclosed. The reaction, catalyzed by a cheap Cp*Co(III) catalyst, starts from easily accessible N-(pivaloyloxy)amides and ynamides. Mild reaction conditions, a broad substrate scope, good functional group tolerance, and good to excellent yields were observed.

  公开了用于5-氨基恶唑的区域选择性合成的简单有效的方案。该反应由廉价的Cp * Co（III）催化剂催化，从容易获得的N-（新戊酰氧基）酰胺和乙酰胺开始。观察到温和的反应条件，较宽的底物范围，良好的官能团耐受性以及良好的优良产率。
• Asymmetric Synthesis of Isoindolones by Chiral Cyclopentadienyl-Rhodium(III)-Catalyzed CH Functionalizations
  作者：Baihua Ye、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201404895

  日期：2014.7.21

  Directed Cp*RhIII‐catalyzed carbon–hydrogen (CH) bond functionalizations have evolved as a powerful strategy for the construction of heterocycles. Despite their high value, the development of related asymmetric reactions is largely lagging behind due to a limited availability of robust and tunable chiral cyclopentadienyl ligands. Rhodium complexes comprising a chiral Cp ligand with an atropchiral

  定向Cp * Rh III催化的碳氢（CH）键功能化已发展成为构建杂环的有力策略。尽管它们具有很高的价值，但由于健壮且可调的手性环戊二烯基配体的可用性有限，相关的不对称反应的发展仍大大滞后。包含具有手性联芳基骨架的手性Cp配体的铑配合物可在温和条件下由芳基异羟肟酸酯和弱碳原子供体/受体重氮衍生物作为单碳组分不对称合成异吲哚酮。该络合物以高的双面选择性引导底物，从而以良好的产率和优异的对映选择性产生手性异吲哚酮。