Pyrrolizidine 223H' | 74986-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: Pyrrolizidine 223H'
• 英文别名: (-)-(3R,5S,7aR)-3-heptyl-5-methylhexahydro-1H-pyrrolizine；(3S,5R,8R)-5-heptyl-3-methylpyrrolizidine；(-)-xenovenine；(3R,5S,7aR)-3-Heptyl-5-methyl-hexahydro-pyrrolizine；(3R,5S,8R)-3-heptyl-5-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine
• CAS: 74986-28-0；75023-37-9；75023-38-0；75023-39-1；105616-96-4；116561-39-8；135683-51-1；137767-72-7；137767-73-8；137767-74-9；88931-18-4
• 化学式: C₁₅H₂₉N
• 分子量: 223.402
• InChiKey: HDOOWYGBFWMHAV-RRFJBIMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pyrrolizidine 223H' 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (3S,5R,7aR)-3-Heptyl-5-methyl-hexahydro-pyrrolizine; hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  立体定向合成von Pyrrolizidin-Alkaloiden aus Nitroalkanonen †

  摘要：

  硝基链烷酮的立体选择性合成von Pyrrolizidin生物碱

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740624
• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 甲醇 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 草酰氯 、 乙酰溴 、 AD-mix-β 、 mercury(II) diacetate 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium bromide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 Pyrrolizidine 223H'
  参考文献：
  名称：

  在马达加斯加蛙（Mantella）中发现的吡咯烷核苷223H'，239K'，265H'和267H'的合成及其对烟碱乙酰胆碱受体的亲和力。

  摘要：

  由1，5-己二烯经共同的合成中间体5开始，完成了吡咯烷核苷223H'，239K'，265H'和267H'的总合成。评估了1-4对烟碱乙酰胆碱受体的亲和力。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(00)00221-3

文献信息

• One-pot reductive coupling of N-acylcarbamates with activated alkenes: application to the asymmetric synthesis of pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one ring system and (−)-xenovenine
  作者：Xue-Kui Liu、Xiao Zheng、Yuan-Ping Ruan、Jie Ma、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1039/c1ob06697h

  日期：——

  cyclic N-acylcarbamates can be used as stable substrates, and a range of activated alkenes serve as effective radical receptors. The reductive coupling of l-N-acylcarbamates 12/13 gave 2,5-disubstituted pyrrolidine derivatives in high trans-diastereoselectivities. The reductive coupling with penta-2,4-dienoate proceeded exclusively in a 1,6-addition fashion, producing a single non-conjugated E-isomer

  描述了N-酰基氨基甲酸酯与活化的烯烃的一锅还原还原。该方法基于用DIBAL-H部分还原N-酰基氨基甲酸酯，然后形成N-酰基亚胺离子和SmI（2）介导的与活化烯烃的自由基偶联。无环和环状N-酰基氨基甲酸酯均可用作稳定的底物，并且一系列活化的烯烃可用作有效的自由基受体。1N-酰基氨基甲酸酯的还原偶联以高反式非对映选择性产生2，5-二取代的吡咯烷衍生物。与2，4-戊二酸五酯的还原偶联仅以1，6-加成方式进行，产生单个非共轭的E-异构体。在此方法的基础上，三步构建了吡咯并[1,2-a]氮杂环庚烷-5-酮16，该骨架是许多茎类生物碱和来咪唑定生物碱的骨架，
• A two-directional approach to pyrrolizidines: total syntheses and biological evaluation of alkaloid cis-223B and (±)-xenovenine
  作者：Alexandre Barthelme、David Richards、Ian R. Mellor、Robert A. Stockman

  DOI：10.1039/c3cc46800c

  日期：——

  Total syntheses of alkaloid cis-223B and xenovenine are reported in 3 and 4 steps respectively using a two-directional synthesis/triple reductive amination strategy, and their neurotoxic properties assessed.

  使用双向合成/三重还原胺化策略分别分3个步骤和4个步骤报告了生物碱顺式223B和异丁烯酸的总合成，并评估了它们的神经毒性。
• Highly Stereoselectivetrans Addition of π-Type Nucleophiles to a BicyclicN-Acyliminium Ion – Application to the Synthesis of Indolizidine and Pyrrolizidine Alkaloids
  作者：Hamid Dhimane、Corinne Vanucci-Bacqué、Louis Hamon、Gérard Lhommet

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1955::aid-ejoc1955>3.0.co;2-u

  日期：1998.9

  usefulness of this stereoselective access to trans-2,5-disubstituted pyrrolidines was illustrated by formal syntheses of 3,5-disubstituted indolizidine toxins, starting from 5-allyltetrahydropyrrolo[1,2-c]oxazol-3-one 2a. Moreover, an enantiodivergent synthesis of the pyrrolizidine alkaloids (+) and (–)-xenovenine was achieved starting from the same chiral building block 2a.

  对映体纯双环 5-乙氧基四氢吡咯并 [1,2-c] 恶唑-3-one 1b 由已知的甲苯磺酸酯 4 分两步制备，甲苯磺酸酯 4 很容易从 (S)-焦谷氨酸中获得。在路易斯酸存在下从 1b 原位生成的 N-acyliminium 离子 (I) 与各种硅烷化 π 型亲核试剂的捕获选择性地产生反式加合物 2。这种立体选择性获取反式 2,5 的有用性-二取代的吡咯烷通过 3,5-二取代的吲哚里西啶毒素的正式合成来说明，从 5-烯丙基四氢吡咯并 [1,2-c] 恶唑-3-one 2a 开始。此外，从相同的手性结构单元 2a 开始，实现了吡咯里西啶生物碱 (+) 和 (-)-xenovenine 的对映发散合成。
• Synthesis of dihydropyrroles by the intramolecular addition of alkylideneaminyl radicals generated from O-2,4-dinitrophenyloximes of γ,δ-unsaturated ketones
  作者：Katsuya Uchiyama、Yujiro Hayashi、Koichi Narasaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00453-6

  日期：1999.7

  Alkylideneaminyl radicals are generated from O-2,4-dinitrophenyloximes of γ,δ-unsaturated ketones by treatment with NaH and 3,4-methylenedioxyphenol. The resulting radical species successively add to the olefinic moiety intramolecularly to afford dihydropyrroles in the presence of a radical trapping agent. This method is applied for the stereoselective synthesis of xenovenine, a bicyclic 3,5-dialkylpyrrolizidine

  通过用NaH和3,4-亚甲基二氧苯酚处理，由γ，δ-不饱和酮的O -2,4-二硝基苯肟生成烷基亚胺基。在自由基捕获剂的存在下，所得的自由基物质相继地分子内添加至烯烃部分，以提供二氢吡咯。该方法适用于异戊烯维酮（一种双环3,5-二烷基吡咯烷嗪生物碱）的立体选择性合成。
• Diastereo- and enantioselective syntheses of (−)-coniine, (−)-solenopsin A, (−)-solenopsis fugaz venom and (−)-xenovenine via deoxygenative decarboxylation of 2-carbonylsultam-substituted n-hydroxy-piperidines and -pyrrolidines
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian G. Bochet、Eric Merifield

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88213-4

  日期：1994.9

  Heating cyclic 2-carbonylsultam-substituted N-hydroxylamines 4 with NaH yields sultam auxiliary 8 and imines 10, which are trapped in situ either by i-Bu2AlH or organocerium reagents to give enantiomerically pure 2-mono- or trans-2,6(2,5)-disubstituted piperidines (pyrrolidines) 11 or 12.

  加热循环2 carbonylsultam取代Ñ -hydroxylamines 4用NaH产量磺内酰胺辅助8个亚胺10，其被捕获在原位由任何我-Bu 2的AlH或有机铈试剂，得到对映体纯2单-或反式-2,6- （2，5）-二取代的哌啶（吡咯烷）11或12。