[W₂{OC(CF₃)Me₂}₆] | 102858-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: [W₂{OC(CF₃)Me₂}₆]
• CAS: 102858-47-9
• 化学式: C₂₄H₃₆F₁₈O₆W₂
• 分子量: 1130.22
• InChiKey: LGZRHWLJYVDYCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.84
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [W₂{OC(CF₃)Me₂}₆] 、 1,3-二对甲苯基碳二酰亚胺 以 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pyridine, isocyanide, carbodiimide and allene adducts of hexakis (trifluoromethyl t-botoxy) ditungsten. A comparison of ligand binding to W2(OtBu)6 and W2(OCMe2CF3)6

  摘要：

  W-2(OR)(6) compounds, where R = 'Bu and CMe2CF3, both reversibly bind pyridine in hydrocarbon solvents to form adducts W-2(OR)(6)L-2. Pyridine binds more strongly to the fluoroalkoxide but the structural parameters of the compounds W-2(OCMe2CF3)(6)(C6H5N)(2) and W-2(O'Bu)(6)(4-CH3C6H4N)(2) reveal an essentially identical W2O6N2 core with W-W = 2.39(1) Angstrom, W-O = 1.92-1.95 Angstrom and W-N = 2.26(1) Angstrom. Both compounds were crystallographically characterized in the space group C2/c and each molecule has rigorous C-2 symmetry. Allene and 1,3-di-p-tolylcarbodiimide form 1 : 1 adducts with W-2(OCMe2CF3)(6) in which the substrate is bound parallel to the M-M axis, i.e. mu-eta(2), eta(2)-C3H4 and mu-eta(2), eta(2)-ArNCNAr-W-2(OCMe2CF3)(6). Also W-2 (OCMe2CF3)(6) and W-2(OSi'BuMe2)(6) bind two equivalents of xylylisocyanide to afford W-2(OR)(6)(eta(1)-CNAr)(2). For W-2(OCMe2CF3)(6)(eta(1)-CNAr)(2), the molecular structure has been determined by X-ray crystallography and shows a nearly eclipsed central W2O6C2 skeleton with W-W = 2.44(1) Angstrom, W-O = 1.94(1) Angstrom (av.) and W-C = 2.14(1) Angstrom, whereas the W-W-O angles span the range 105-114 degrees, the W-W-C angles are 83(1)degrees. Similarly, W-2(OChle(CF3)(2))(4)(NMe2)(2) forms a bis adduct upon reaction with the isocyanide. However, the molecular structure of W-2(OCMe(CF3)(2))(4)(NMe2)(2)(eta(1)-CNAr)(2), shows a staggered arrangement of the two ligands about the ditungsten center where W-W = 2.382(1) Angstrom, W-O = 2.00(1) Angstrom (av.), W-N = 1.93(1) Angstrom (av.) and W-C = 2.14(1) Angstrom (av.) with a C-W-W-C dihedral angle of 41.9 degrees. These reactions and their products are compared for W-2(OR)(6) compounds where R = 'Bu,'BuMe2Si and CMe2CF3. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(97)00290-8
• 作为产物：
  描述：

  [W₂{OC(CF₃)Me₂}₆(NHMe₂)] 以 正戊烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到[W₂{OC(CF₃)Me₂}₆]
  参考文献：
  名称：

  含氟烷氧基负载的二钨（III）配合物的高效催化炔烃复分解。

  摘要：

  合成了钼和钨配合物M2（OR）6（Mo2F6，M = Mo，R = C（CF3）2Me; W2F3，M = W，R = OC（CF3）Me2）作为高活性炔烃复分解的双金属同类物。催化剂[MesC≡M{OC（CF3）n Me3-n}]（MoF6，M ＝ Mo，n ＝ 2； WF3，M ＝ W，n ＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。相应的亚苄基配合物[PhC3W {OC（CF3）Me2}]（W Ph F3）通过用1-苯基-1-丙炔裂解W2F3中的W≡W键来制备。在内部和末端炔烃的自复分解，闭环炔烃复分解和交叉复分解中确定了这些金属配合物的催化炔复分解活性，从而揭示了双金属钨配合物W2F3和亚烷基复合物W几乎相同的复分解活性。 Ph F3。相反，Mo2F6在炔烃复分解中没有显示出明显的活性。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.220
• 作为试剂：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 ((but-3-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 [W₂{OC(CF₃)Me₂}₆] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到(4-benzyloxy-1-butynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  含氟烷氧基负载的二钨（III）配合物的高效催化炔烃复分解。

  摘要：

  合成了钼和钨配合物M2（OR）6（Mo2F6，M = Mo，R = C（CF3）2Me; W2F3，M = W，R = OC（CF3）Me2）作为高活性炔烃复分解的双金属同类物。催化剂[MesC≡M{OC（CF3）n Me3-n}]（MoF6，M ＝ Mo，n ＝ 2； WF3，M ＝ W，n ＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。相应的亚苄基配合物[PhC3W {OC（CF3）Me2}]（W Ph F3）通过用1-苯基-1-丙炔裂解W2F3中的W≡W键来制备。在内部和末端炔烃的自复分解，闭环炔烃复分解和交叉复分解中确定了这些金属配合物的催化炔复分解活性，从而揭示了双金属钨配合物W2F3和亚烷基复合物W几乎相同的复分解活性。 Ph F3。相反，Mo2F6在炔烃复分解中没有显示出明显的活性。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.220

文献信息

• Spectroscopic properties of conjugated metalcarbon multiple bonds: synthesis and absorption spectra of the “dialkylidynes” (RO)3WCCW(OR)3 (OR = OCMe3, OCMe2CF3, OCMe2Et)
  作者：Thomas M. Gilbert、Robin D. Rogers

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86437-u

  日期：1991.12

  ''Dialkylidyne'' (mu-dicarbido) complexes (RO)3W = C-C = W(OR)3 (OR = OCMe3, 1; OCMe2CF3, 2; OCMe2Et, 3) have been synthesized. A single crystal X-ray diffraction study performed on the t-butoxy complex 1 demonstrates that the molecule exists in a staggered D3d form in the solid state at -50-degrees-C. Complex 1 crystallizes in the rhombohedral space group R3BAR, a = 11.301(4) angstrom, alpha = 52.93(3)-degrees, Z = 1. Data were collected in the omega-2-theta-mode and refined to R = 0.039 and R(w) = 0.055. Absorption spectra of 1-3 in 2-methylpentane show a surprisingly large number of transitions as compared to the alkylidyne Me3CC = W(OCMe3)3 and the triply bonded dimer W2(OCMe3)6; while assigning the bands is not currently feasible due to the three-fold symmetry of the molecules, these observations suggest that the pi-clouds in 1-3 are conjugated in the excited state rather than localized.

  合成了一种二烃基底(mu-二碳化)复合物(RO)₃W=C-C=W(OR)₃(OR=OCMe₃,1;OCMe₂CF₃,2;OCMe₂Et,3)。对t-丁氧基复合物1进行单晶X射线衍射研究，结果表明该分子在-50℃的固态下以D₃d形式存在，该结构具有季戊烷骨架的畸变性。复合物1在菱方晶系空间群R₃B ARP中 crystallizes，a=11.301(4)Å，α=52.93(3)，Z=1。数据采用ω-2θ模式收集，并以R=0.039和R(w)=0.055进行了精修。在2-甲基戊烷中1-3的吸收光谱显示，与烷基基底Me₃CC=W(OCMe₃)₃和三键二聚体W₂(OCMe₃)₆相比，其电荷跃迁数目异常繁多；尽管由于分子的三重对称性，目前无法对这些谱带进行明确归属，但这一观察表明复合物1-3的π电子云在激发态呈现共轭性而不显局部化。
• Freudenberger, John H.; Pedersen, Steven F.; Schrock, Richard R., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1985, # 3, p. 349 - 352
  作者：Freudenberger, John H.、Pedersen, Steven F.、Schrock, Richard R.

  DOI：——

  日期：——
• Solid-State and Solution Structures of[{NW(OC(CH3)2CF3)3}3] and Factors Favoring the Metathesis of CN and WW Triple Bonds in Reactions Involving Organic Nitriles and Ditungsten Hexaalkoxides
  作者：Malcolm H. Chisholm、Kirsten Folting-Streib、Darin B. Tiedtke、Frédéric Lemoigno、Odile Eisenstein

  DOI：10.1002/anie.199501101

  日期：1995.1.16
• Budzichowski, Theodore A.; Chisholm, Malcolm H.; Tiedtke, Darin B., Organometallics, 1995, vol. 14, # 5, p. 2318 - 2324
  作者：Budzichowski, Theodore A.、Chisholm, Malcolm H.、Tiedtke, Darin B.、Huffman, John C.、Streib, William E.

  DOI：——

  日期：——