(αS)-α-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenemethanamine | 40636-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (αS)-α-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenemethanamine
• 英文别名: N-(α-Methylbenzylidene)-(S)-1-phenylethylamine；(S)-(+)-1-Phenyl-N-(1-phenylethylidene)ethylamine；(S)-1-phenyl-N-(1-phenylethylidene)ethanamine；(S)-N-(1-phenylethylidene)-1-phenylethylamine；N-(1-(S)-phenylethyl)ethan-1-(phenyl)-1-imine；N-(1-(S)-phenylethyl)-1-phenylethanimine；1-phenyl-N-[(1S)-1-phenylethyl]ethanimine
• CAS: 40636-57-5
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: HXVFIDKQGMXDOK-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (αS)-α-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenemethanamine 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 (2,4-bis(trimethylsilyl)-7-N-tosylbicyclo[3.3.0]hepta-1,4-dien-3-one)iron tricarbonyl 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 70.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以30%的产率得到双((S)-1-苯乙基)胺
  参考文献：
  名称：

  铁催化的手性亚胺的非对映选择性加氢

  摘要：

  首次使用基于环戊二烯酮的铁络合物成功催化对映纯亚胺的非对映选择性氢化。手性胺，包括有价值的生物活性产物，通常以对映体纯化合物的形式获得。计算研究有助于阐明铁催化反应的化学和立体化学方面。

  DOI：

  10.1039/c7ob01123g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 四氧嘧啶 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 16.0h， 以53%的产率得到(αS)-α-methyl-N-(1-phenylethylidene)benzenemethanamine
  参考文献：
  名称：

  共生过渡金属和有机催化用于催化环境胺氧化和烯烃还原反应

  摘要：

  一种新的基于两种简单催化剂的氧化反应，即四氧嘧啶和Cu I盐，对胺的需氧氧化和氧化交叉偶联非常有效。该反应操作简单，避免了富含双氧的反应气氛，并且两种催化剂组分都不需要事先合成。已经进行了机理研究，并指出了一个复杂的反应流形，其证据支持了不会通过醌-亚胺步骤进行的催化循环。此外，这种双催化剂体系可有效地进行烯烃和炔烃的二酰亚胺介导的加氢反应，这一转变以前在醌催化剂体系中尚未见报道。

  DOI：

  10.1002/cctc.201501153

文献信息

• Hydroboration Catalyzed by 1,2,4,3-Triazaphospholenes
  作者：Chieh-Hung Tien、Matt R. Adams、Michael J. Ferguson、Erin R. Johnson、Alexander W. H. Speed

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02695

  日期：2017.10.20

  shown to catalyze the 1,2 hydroboration of 19 imines, and three α,β unsaturated aldehydes with pinacolborane, including examples that did not undergo hydroboration by previously reported diazaphospholene systems. DFT calculations support a mechanism where a triazaphospholene cation interacts with the substrate, a mechanism distinct from diazaphospholene catalyzed hydroborations.

  1,2,4,3-三氮杂膦烯（TAPs）的合成和催化活性的报道。与以前报道的二氮杂膦烯相比，TAP代表了更模块化的支架。TAP卤化物已显示可与频哪醇硼烷催化19个亚胺和3个α，β不饱和醛的1,2加氢硼化反应，包括先前未报道的重氮磷腈系统未进行氢硼化反应的实例。DFT计算支持三氮杂磷腈阳离子与底物相互作用的机理，该机理不同于二氮杂磷腈催化的硼氢化反应。
• A Practical Electrophilic Nitrogen Source for the Synthesis of Chiral Primary Amines by Copper-Catalyzed Hydroamination
  作者：Sheng Guo、Jeffrey C. Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.8b10564

  日期：2018.11.21

  and practical method for the catalytic installation of the amino group across alkenes and alkynes has long been recognized as a significant challenge in synthetic chemistry. As the direct hydroamination of olefins using ammonia requires harsh conditions, the development of suitable electrophilic aminating reagents for formal hydroamination methods is of importance. Herein, we describe the use of 1

  在烯烃和炔烃之间催化安装氨基的温和实用方法长期以来一直被认为是合成化学中的重大挑战。由于使用氨直接对烯烃加氢胺化需要苛刻的条件，因此为正式加氢胺化方法开发合适的亲电胺化试剂具有重要意义。在此，我们描述了使用 1,2-苯并异恶唑作为实用的亲电伯胺源。使用这种杂环作为新的氨基传递剂，开发了一种温和的通用方案，用于氢化铜催化烯烃和炔烃的加氢胺化以形成伯胺。该方法提供了获得广泛的手性 α-支化伯胺和线性伯胺的途径，
• 一种手性胺类化合物的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN108440307B

  公开（公告）日：2020-11-17

  本发明公开了一种手性胺类化合物的制备方法，其制备方法具体为：将酮类化合物和手性助剂(S)‑a‑苯乙胺或(R)‑a‑苯乙胺加入到有机溶剂，在大位阻硼催化剂和除水剂的作用下，制备亚胺中间体；亚胺中间体不经分离提纯，加入还原剂，一锅法制得手性胺类化合物，计算产品收率为81~96%，de值最高可达99%。与现有技术相比，本发明方法中大位阻硼催化剂的用量可降低至0.1%摩尔，从源头上避免了当量金属催化剂的使用，具有操作简便、反应条件温和、底物适用性广、环境友好等特点，具有较好的应用价值和潜在的经济社会效益。
• An investigation of the observed, but counter-intuitive, stereoselectivity noted during chiral amine synthesis via <i>N</i>-chiral-ketimines
  作者：Thomas C Nugent、Richard Vaughan Williams、Andrei Dragan、Alejandro Alvarado Méndez、Andrei V Iosub

  DOI：10.3762/bjoc.9.247

  日期：——

  The default explanation for good to high diastereomeric excess when reducing N-chiral imines possessing only mediocre cis/trans-imine ratios (>15% cis-imine) has invariably been in situ cis-to-trans isomerization before reduction; but until now no study unequivocally supported this conclusion. The present study co-examines an alternative hypothesis, namely that some classes of cis-imines may hold conformations that erode the inherent facial bias of the chiral auxiliary, providing more of the trans-imine reduction product than would otherwise be expected. The ensuing experimental and computational (DFT) results favor the former, pre-existing, explanation.

  将默认解释为在还原仅具有中等cis/trans-亚胺比率（>15% cis-亚胺）的N-手性亚胺时获得良好至高对映体过量的解释一直是在还原之前发生原位cis到trans异构化；但直到现在，没有研究明确支持这一结论。本研究同时考虑了另一种假设，即一些类别的cis-亚胺可能具有侵蚀手性辅助体固有面部偏好的构象，提供比预期更多的trans-亚胺还原产物。随后的实验和计算（DFT）结果支持了前者，即已存在的解释。
• Metal-free diastereoselective catalytic hydrogenations of imines using B(C6F5)3
  作者：Zachariah M. Heiden、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c1cc10438a

  日期：——

  Reductions of chiral ketimines effected under H(2) by catalytic amounts of B(C(6)F(5))(3) result in moderate to excellent diastereoselectivities. In the case of camphor and menthone derived imines, the reductions proceeded with greater than 95% diastereoselectivity.

  H（2）下催化量的B（C（6）F（5））（3）催化的手性酮亚胺的还原导致中等至极好的非对映选择性。对于樟脑和薄荷酮衍生的亚胺，还原反应的非对映选择性大于95％。