(2S)-2-[((1S)-1-phenylethyl)carbamoyl]-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 135339-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[((1S)-1-phenylethyl)carbamoyl]-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (2S)-2-((1S)-1-phenylethylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester；N^α-(tert-butoxycarbonyl)-N-((S)-methylbenzyl)(S)-prolinamide；tert-butyl (2S)-2-(((1S)-1-phenylethyl)carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-{[(1S)-1-phenylethyl]carbamoyl}pyrrolidine-1-carboxylate；(S)-tert-butyl 2-((S)-1-phenylethylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate；N-(tert-butoxycarbonyl)-(L)-proline (S)-1-phenylethylamide；(S)-tert-butyl 2-(((S)-1-phenylethyl)carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-[[(1S)-1-phenylethyl]carbamoyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 135339-67-2
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₃
• 分子量: 318.416
• InChiKey: NRCIIYINZAFCAN-ZFWWWQNUSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-99 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  488.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[((1S)-1-phenylethyl)carbamoyl]-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 劳森试剂 、 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S)-N-[(1S)-1-phenylethyl]pyrrolidine-2-carbothioamide
  参考文献：
  名称：

  L-脯氨酸硫酰胺–直接不对称Aldol反应的高效有机催化剂

  摘要：

  已经合成了一系列新颖的L-脯氨酸衍生的硫代酰胺。首次在直接不对称醛醇缩合反应中将它们评估为有机催化剂。硫酰胺显示出比​​脯氨酸本身更高的催化能力，并且4-氰基苯甲醛与丙酮的模型醛醇缩合反应在存在5 mol％催化剂（ee最高为100％）的情况下进行得很好。其他芳香醛使醛醇产品具有较高的ee和中等的收率。催化剂结构的细微变化[例如，N -Bn与N -CH（CH 3）以及酸的添加对其活性有深远的影响。观察到催化剂衍生的环状加合物的意外形成，并且建立了它们的反应性，从而提供了对反应过程的有价值的见解。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505247
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S)-2-[((1S)-1-phenylethyl)carbamoyl]-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Di-tert-butyl N-acylimidodicarbonates as isolable acylating agents: mild conversion of primary carboxamides to substituted amides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00018a059

文献信息

• An Enantioselective Biginelli Reaction Catalyzed by a Simple Chiral Secondary Amine and Achiral Brønsted Acid by a Dual-Activation Route
  作者：Junguo Xin、Lu Chang、Zongrui Hou、Deju Shang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200701581

  日期：2008.3.27

  An enantioselective Biginelli reaction that proceeds by a dual-activation route has been developed by using a combined catalyst of a readily available trans-4-hydroxyproline-derived secondary amine and a Bronsted acid. Aromatic, heteroaromatic, and fused-ring aldehydes were found to be suitable substrates for this multicomponent reaction. The corresponding dihydropyrimidines were obtained in moderate-to-good

  通过使用容易获得的反式4-羟基脯氨酸衍生的仲胺和布朗斯台德酸的组合催化剂，已经开发了通过双活化途径进行的对映选择性比吉内利反应。发现芳族，杂芳族和稠环醛是该多组分反应的合适底物。在温和条件下，以中等至良好的收率获得了相应的二氢嘧啶，收率高达98％ee。根据实验结果和观察到的产物的绝对构型，提出了一个合理的过渡态来解释激活和不对称诱导的起源。
• Enantioswitchable Catalysts for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Aryl Alkyl Ketones
  作者：Alexey B. Zaitsev、Hans Adolfsson

  DOI：10.1021/ol062227q

  日期：2006.10.1

  ruthenium-catalyzed reduction of ketones under hydrogen transfer conditions. In addition, in most cases, a switch of the product's absolute configuration was observed on going from amides to the corresponding thioamides. Under optimized conditions, we obtained the secondary alcohol products in high yield and enantioselectivity (up to 97% ee) using only 0.25 mol % catalyst loading. [structure: see text]

  配体结构的细微变化，用简单的α-氨基酸酰胺中的硫取代了羰基氧，在氢转移条件下，铑或钌催化的酮还原反应具有显着的活性和选择性改善。另外，在大多数情况下，在从酰胺转变为相应的硫代酰胺时，观察到了产品绝对构型的转变。在优化的条件下，仅使用0.25 mol％的催化剂负载量，我们即可获得高收率和对映选择性（最高97％ee）的仲醇产品。[结构：见文字]
• Direct amide formation using radiofrequency heating
  作者：Thomas K. Houlding、Kirill Tchabanenko、Md. Taifur Rahman、Evgeny V. Rebrov

  DOI：10.1039/c2ob26930a

  日期：——

  We present a simple method for direct and solvent-free formation of amides from carboxylic acids and amines using radiofrequency heating. The direct energy coupling of the AC magnetic field via nickel ferrite magnetic nanoparticles enables fast and controllable heating, as well as enabling facile work-up via magnetic separation.

  我们提出了一种使用射频加热直接从羧酸和胺中直接形成无溶剂酰胺的简单方法。通过镍铁氧体磁性纳米粒子对交流磁场的直接能量耦合实现了快速可控的加热，并通过磁分离实现了简便的后处理。
• A protocol for amide bond formation with electron deficient amines and sterically hindered substrates
  作者：Maria E. Due-Hansen、Sunil K. Pandey、Elisabeth Christiansen、Rikke Andersen、Steffen V. F. Hansen、Trond Ulven

  DOI：10.1039/c5ob02129d

  日期：——

  A protocol for amide coupling by in situ formation of acyl fluorides and reaction with amines at elevated temperature has been developed and found to be efficient for coupling of sterically hindered substrates and electron deficient amines where standard methods failed.

  已开发出一种酰氟体系偶联的方法，通过在高温下原位生成酰氟化合物并与胺发生反应，发现该方法对于难以偶联的底物和电子亏缺的胺具有高效率，而标准方法无法胜任。
• Enantioselective Cyanosilylation of α,α-Dialkoxy Ketones Catalyzed by Proline-Derived in-Situ-Prepared <i>N</i>-Oxide as Bifunctional Organocatalyst
  作者：Bo Qin、Xiaohua Liu、Jian Shi、Ke Zheng、Haitao Zhao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo062336i

  日期：2007.3.1

  Bifunctional N,N‘-dioxide catalysts have been developed for highly enantioselective cyanosilylation of α,α-dialkoxy ketones. This process, catalyzed by in-situ-prepared proline-derived N,N‘-dioxide 2b, produced the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers in excellent yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 93% ee). A reasonable mechanism was proposed according to the observation

  双官能N，N- '二氧化物催化剂已经被开发用于α的高度对映选择性的硅氰化反应，α二烷氧基酮。此过程中，通过催化的原位制备的脯氨酸衍生Ñ，Ñ '二氧化物2b中，所产生的相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚以优良产率（高达99％）的高对映选择性（高达93％ee）的。根据线性效应，1 H NMR谱图，分离的氰醇以及催化剂的NH和N-氧化物部分的作用，提出了合理的机理。