5,10,15,20-tetra-o-methoxyphenylporphyrin | 29114-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetra-o-methoxyphenylporphyrin
• 英文别名: H2C44H24N4(o-OMe)4；meso-(2-CH3OC6H4)4-porphyrin；meso-(2-MeOC6H4)4porphyrin；H2t(2-OCH3p)p；H2t(2-OMe)pp；H2TMPP；5,10,15,20-tetrakis(2-methoxyphenyl)-21,22-dihydroporphyrin；meso-tetrakis(2-methoxyphenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetrakis(2`-methoxylphenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetrakis(2-methoxyphenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetrakis(o-methoxyphenyl)porphyrin；meso-tetrakis(ortho-methoxyphenyl)porphyrin；meso-Tetra(2-methoxyphenyl)porphyrin
• CAS: 29114-94-1；113890-90-7；113890-91-8；113890-92-9；113890-93-0
• 化学式: C₄₈H₃₈N₄O₄
• 分子量: 734.854
• InChiKey: LVIBHNALUZOXEO-XBWJNDOWSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C
• 密度：
  1.253±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.36
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  94.28
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra-o-methoxyphenylporphyrin 在 iron(II) chloride tetrahydrate 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以91.5%的产率得到[5,10,15,20-tetrakis(2`-methoxylphenyl)porphyrin]Fe(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  取代的四苯基卟啉氯化铁配合物的合成、表征和光谱性质

  摘要：

  通过一种新型的通用混合体系合成了一系列取代的四苯基卟啉氯化铁络合物[RTPPFe(III)Cl, R=o/p-NO2, o/p-Cl, H, o/p-CH3, o/p-OCH3]用溶剂法比较了游离碱卟啉和铁卟啉化合物的光谱性质。实验结果表明，一锅混合溶剂法在合成铁卟啉化合物的反应混合物的产率、反应时间和后处理方面均优于两步法。在混合溶剂丙酸、冰醋酸和间硝基甲苯中回流 2 小时后，RTPPFe(III)Cl 的产率最高（28.7%–40.4%）。对紫外-可见 (UV-vis)、红外 (IR) 和远红外 (FIR) 光谱的详细分析表明从游离碱卟啉到铁卟啉的转化。

  DOI：

  10.3390/molecules16042960
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以71%的产率得到5,10,15,20-tetra-o-methoxyphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  细胞色素P-450活性位点的合成模型。第一次沟通。一个双向桥接铁（II） -卟啉携带紧密结合的硫醇盐配位体的合成†

  摘要：

  所述双桥接铁（II）-tetraphenylporphyrin衍生物6，携带空间位固定小号-配体中的“近侧”位置，并在“远侧”现场基板，合成作为细胞色素P-450酶的模型。化合物36（6的CO配合物）显示出类似于天然细胞色素P-450的Soret分离带（403和457 nm）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700425
• 作为试剂：
  描述：

  3-(methylcarbamoyl)quadricyclane-2-carboxylic acid 在 5,10,15,20-tetra-o-methoxyphenylporphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 3-(甲基氨基甲酰基)降冰片二烯-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  POLAR EFFECT ON METALLOPORPHYRIN-CATALYZED REACTION

  摘要：

  通过在卟啉配体中引入吡啶基团，钴-卟啉配合物催化的2-羧基四环烷的异构化速率得以提高。这种现象被认为是由于极性效应，即酸和碱之间的相互作用。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.819

文献信息

• Selective Solvent-Free and Additive-Free Oxidation of Primary Benzylic C–H Bonds with O2 Catalyzed by the Combination of Metalloporphyrin with N-Hydroxyphthalimide
  作者：Hai-Min Shen、Bei Qi、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1007/s10562-020-03214-y

  日期：2020.11

  A protocol for solvent-free and additive-free oxidation of primary benzylic C–H bonds with O2 was presented through adjusting the combination of metalloporphyrins and NHPI as binary catalysts to overcome the deficiencies encountered in current oxidation systems. The effects of reaction temperature, porphyrin structure, central metal, catalyst loading and O2 pressure were investigated systematically

  通过调整金属卟啉和 NHPI 作为二元催化剂的组合，提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议，以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、卟啉结构、中心金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NHPI 的优化组合，所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在金属卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物，对芳香酸的选择性可高达 70-95%，转化率超过 30%。在所研究的金属卟啉中，T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心金属 Co (II) 周围的正电荷较少，这有利于 O2 与钴 (II) 的加成形成高价金属-氧配合物，随后产生邻苯二甲酰亚胺 N-氧基自由基（PINO）并引
• Conducting Polymer Networks Cross-Linked by “Isolated” Functional Dyes: Design, Synthesis, and Electrochemical Polymerization of Doubly Strapped Light-Harvesting Porphyrin/Oligothiophene Monomers
  作者：Kazunori Sugiyasu、Masayuki Takeuchi

  DOI：10.1002/chem.200900576

  日期：2009.6.22

  Dye‐functionalized conducting polymers: A new concept in the design of monomers gives bithiophene‐based monomers as “isolated” functional dyes, thus yielding electroactive films through anodic electrochemical polymerization (see picture).

  染料官能化的导电聚合物：单体设计中的新概念将基于联噻吩的单体作为“分离的”功能染料，从而通过阳极电化学聚合反应产生电活性膜（参见图片）。
• Microwave-assisted synthesis of a new series of resorcin[4]arene cavitand-capped porphyrin capsules
  作者：Michael G. McKay、Thandanani Cwele、Holger B. Friedrich、Glenn E. M. Maguire

  DOI：10.1039/b907547j

  日期：——

  receptors are fundamental to the modeling of biological host–guest interactions such as those characteristic of enzymatic processes. Among the more versatile and effective synthetic receptors are the hemicarcerand-type hosts. Herein we report the synthesis of six novel resorcin[4]arene cavitand-capped porphyrin capsules, in a new series of molecular capsules modeled on the classical hemicarcerands initially

  胶囊状分子受体对于生物宿主-客体相互作用（例如酶促过程的特征）建模的基础是至关重要的。半角质型宿主是更加通用和有效的合成受体。在此，我们报道了六种新型间苯二酚[4]芳烃cavitand-封端的合成卟啉胶囊，是一系列新的分子胶囊的模型，这些分子胶囊是由Cram及其同事最初报道的经典半癌的模型制成的。在第一个报道的其在超分子封端的制备中的利用的实例中卟啉在宿主分子中，使用微波（MW）辐射（结合Adler条件）以原位形成卟啉帽。另外，相对于迄今报道的传统回流方案，通过这些条件获得的产率显示出显着的提高。第20–25胶囊无限稳定，我们观察到22和25的胶体具有迄今报道的间苯二酚[4]芳烃空泡封端的最小刚性腔卟啉 宿主分子。
• Rapid and scalable synthesis of chiral porphyrin cage compounds
  作者：Pieter J. Gilissen、Anne Swartjes、Bram Spierenburg、Jeroen P.J. Bruekers、Paul Tinnemans、Paul B. White、Floris P.J.T. Rutjes、Roeland J.M. Nolte、Johannes A.A.W. Elemans

  DOI：10.1016/j.tet.2019.07.009

  日期：2019.8

  An improved and scalable synthetic route to chiral porphyrin cage compounds, which will be used as catalytic machines for the encoding of information into polymers, has been developed. The porphyrin cage was made chiral by introducing one or two nitro groups on its xylylene sidewalls. This nitration was performed with fuming nitric acid at low temperature and occurred in a highly regioselective fashion

  已经开发出一种改进的，可扩展的合成手性卟啉笼化合物的合成途径，该途径将用作催化信息，将信息编码到聚合物中。通过在二甲苯侧壁上引入一个或两个硝基，使卟啉笼呈手性。该硝化在低温下用发烟硝酸进行，并且以高度区域选择性的方式发生。后者被认为是笼状化合物腔体内硝基阳离子结合的结果，该反应将反应引导至侧壁。然而，用硝酸或硝鎓盐[NO 2 ] [BF 4 ]对卟啉笼化合物进行1 H NMR滴定。]揭示了硝化氮离子的主客体结合对反应选择性的影响可以忽略不计。相反，卟啉的质子化起重要作用，因为它防止环被氧化，从而使硝化作用指向侧壁。
• Temperature-responsive Catalyst for the Coupling Reaction of Carbon Dioxide and Propylene Oxide
  作者：Chunwei Zhuo、Yusheng Qin、Xianhong Wang、Fosong Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201800019

  日期：2018.4

  coupling reaction of CO2 and propylene oxide (PO) is a long term pursuing target. Here we report that a temperature controllable porphyrin aluminum catalyst using 5,10,15,20‐tetra(1,2,3,4,5,6, 7,8‐octahydro‐1,4:5,8‐dimethanoanthracen‐9‐yl)porphyrin as ligand, once in conjunction with suitable onium salt, achieved single cycloaddition or copolymerization reaction. Only cycloaddition reaction happened

  CO 2偶联反应选择性合成碳酸亚丙酯（PPC）和环状碳酸亚丙酯（CPC）环氧丙烷（PO）是长期追求的目标。在这里我们报告了使用5,10,15,20-tetra（1,2,3,4,5,6，7,8-octahydro-1,4：5,8-dimethanoanthracen-9的温度可控卟啉铝催化剂‐yl）卟啉作为配体，一旦与合适的鎓盐结合，即可实现单环加成或共聚反应。在高于75°C的温度下仅发生环加成反应以产生100％的CPC，而在25°C时，共聚作用占优势，从而提供了选择性超过99％的PPC，并且所获得的PPC显示出超过99％的碳酸酯键和92％的头对尾尾巴结构。通过对卟啉配体中电子和空间特征的系统分析，发现卟啉配体中取代基的电子特征对PPC选择性起决定性作用，带有强电子给体取代基的卟啉配体对PPC形成的温度耐受性显着降低。因此，可以通过在卟啉配体中进行适当的修饰来设计温度响应型催化剂，并且一种催