N-(pivaloyloxy)-6-(trifluoromethyl)nicotinamide | 1427180-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(pivaloyloxy)-6-(trifluoromethyl)nicotinamide
• 英文别名: [[6-(trifluoromethyl)pyridine-3-carbonyl]amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1427180-48-0
• 化学式: C₁₂H₁₃F₃N₂O₃
• 分子量: 290.242
• InChiKey: IHONKHLTADYCOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-136 °C
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-辛炔 、 N-(pivaloyloxy)-6-(trifluoromethyl)nicotinamide 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  用于 Rh(III) 催化氧化 C-H 键官能化的吡啶 N-氧化物与吡啶底物

  摘要：

  通过计算研究了在 O-新戊酰基异羟肟酸引导的 Rh(III) 催化 (4+2) 环化反应中吡啶 N-氧化物底物的高反应性和位点选择性的起源。之前报道过类似吡啶衍生物的反应较慢，并且对于 C(2)-H 与吡啶环的 C(4)-H 键的官能化显示出较差的位点选择性。发现 N-氧化物底物总体上更具反应性，因为导向基团与 Rh 的相互作用更强。对于 N-氧化物底物，炔烃插入在与二烷基炔烃的反应中是限速和选择性决定因素，但 CH 活化可以是与其他偶联伙伴（如末端炔烃）的选择性决定因素。在吡啶底物的两个位点与二烷基炔烃的反应速率受两个不同步骤的限制：CH 活化限制 C(2)-功能化，而炔插入限制 C(4)-功能化。与在吡啶底物反应中观察到的不良位点选择性一致，两个位置功能化的整体能垒几乎相同。N-氧化物反应的 CH 活化步骤中的高 C(2)-选择性是由于 CH Brønsted 酸度、形成 C-Rh 键的强度以及

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03535
• 作为产物：
  描述：

  6-三氟甲基烟酰氯 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以230 mg的产率得到N-(pivaloyloxy)-6-(trifluoromethyl)nicotinamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化通过 C-H 活化插入乙烯基三氟硼酸钾的互补区域选择性：4-三氟硼酸四氢异喹诺酮的制备和使用

  摘要：

  发现乙烯基三氟硼酸钾是用于 Rh(III) 催化环化的苯甲酰胺衍生物的有效搭档。4-三氟硼酸四氢异喹诺酮是在温和条件下生成的，在相关反应中为其他烯烃提供了区域异构互补的取代模式。这些新的含硼结构单元通过 N-芳基化衍生化，保留了硼取代基以供进一步研究。

  DOI：

  10.1021/ol400307d

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: Ligand-Controlled Regioselective Synthesis of 4-Methyl-Substituted Dihydroisoquinolones
  作者：Joyann S. Barber、Stephanie Scales、Michelle Tran-Dubé、Fen Wang、Neal W. Sach、Louise Bernier、Michael R. Collins、JinJiang Zhu、Indrawan J. McAlpine、Ryan L. Patman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02029

  日期：2019.7.19

  Rh-catalyzed C–H functionalization of O-pivaloyl benzhydroxamic acids with propene gas provides access to 4-methyl-substituted dihydroisoquinolones. Good to excellent levels of regioselectivity are achieved using [CptRhCl2]2 as a precatalyst under optimized conditions. Thorough examination of aryl/heteroaryl O-pivaloyl hydroxamic acid substrates, ligand effects on C–H site selectivity, alkene scope

  Rh催化O-新戊酰基苯氧肟酸的C–H官能团与丙烯气体的接触提供了被4-甲基取代的二氢异喹诺酮类化合物的途径。在优化的条件下，使用[Cp t RhCl 2 ] 2作为预催化剂，可以实现良好至优异的区域选择性。全面讨论了芳基/杂芳基O-新戊基异羟肟酸底物的检测，配体对C–H位置选择性，烯烃范围和规模证明的影响。