4-methoxybenzaldehyde trisylhydrazone | 175439-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybenzaldehyde trisylhydrazone
• 英文别名: 4-methoxybenzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone；N-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 175439-83-5
• 化学式: C₂₃H₃₂N₂O₃S
• 分子量: 416.585
• InChiKey: LFJMZBJOVZNHHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  67.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzaldehyde trisylhydrazone 、 1,1-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)siletane 在 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 lithium tert-butoxide 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,1-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)silolane
  参考文献：
  名称：

  钯催化对映选择性卡宾插入硅环丁烷的碳-硅键

  摘要：

  我们在此报告了一种高效的钯催化卡宾插入应变 Si-C 键中，具有出色的对映选择性，这提供了一种快速且独特的方法来获得具有三或四取代立体中心的非对称硅杂环戊烷。使用混合密度泛函理论的机理研究表明，催化循环涉及氧化加成、卡宾迁移插入和还原消除。此外，还阐明了手性配体在控制反应对映选择性中的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05879
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼 、 4-甲氧基苯甲醛 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-methoxybenzaldehyde trisylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  Alkylation of Aldehyde (Arenesulfonyl)hydrazones with Trialkylboranes

  摘要：

  (对甲苯磺酰)腙衍生物类的芳醛或芳香族醛类经三烷基硼烷在碱性条件下的甲基化反应，可生成新的有机硼烷，这些产物能够根据所选择的反应条件转化为相应的取代烷烃或醇。无论是对甲苯磺酰腙衍生物还是三苯基甲磺酰腙衍生物，均可参与此反应，且该反应能够耐受多种官能团，从而成为格氏反应和Suzuki偶联反应之外的一种多功能的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo962089q

文献信息

• Asymmetric Radical Process for General Synthesis of Chiral Heteroaryl Cyclopropanes
  作者：Xiaoxu Wang、Jing Ke、Yiling Zhu、Arghya Deb、Yijie Xu、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04655

  日期：2021.7.28

  applicable to α-pyridyl and other α-heteroaryldiazomethanes for asymmetric cyclopropanation of wide-ranging alkenes, including several types of challenging substrates. This new catalytic methodology provides a general access to valuable chiral heteroaryl cyclopropanes in high yields with excellent both diastereoselectivities and enantioselectivities. Combined computational and experimental studies further

  通过Co(II)基金属自由基催化(MRC)，开发了一种高效催化方法，用于烯烃与原位生成的α-杂芳基重氮甲烷的不对称自由基环丙烷化。通过对新合成的D 2 -对称手性酰胺卟啉作为支持配体的类空腔环境进行微调，优化的Co(II)基金属自由基体系广泛适用于α-吡啶基和其他α-杂芳基重氮甲烷，用于不对称环丙烷化范围广泛的烯烃，包括几种类型的具有挑战性的底物。这种新的催化方法提供了以高产率获得有价值的手性杂芳基环丙烷的通用途径，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。计算和实验相结合的研究进一步支持了以α-和γ-金属烷基自由基作为关键中间体的Co(II)基烯烃环丙烷化的基本逐步自由基机理。
• A Facile Alkylation of Aryl Aldehyde Trisylhydrazones with Trialkylboranes
  作者：George W. Kabalka、John T. Maddox、Ekaterini Bogas、David Tejedor、Emily J. Ross

  DOI：10.1080/00397919608003704

  日期：1996.3

  Abstract Tributylborane readily alkylates aryl aldehyde trisylhydrazones to produce the corresponding alcohols in excellent yields.

  摘要 三丁基硼烷很容易将芳基醛三磺酰腙烷基化，以优异的收率生产相应的醇。
• Ligand‐Controlled Site‐ and Enantioselective Carbene Insertion into Carbon‐Silicon Bonds of Benzosilacyclobutanes
  作者：Jingfeng Huo、Kangbao Zhong、Yazhen Xue、MyeeMay Lyu、Yifan Ping、Wenbai Ouyang、Zhenxing Liu、Yu Lan、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202200191

  日期：2022.5.11

  We report herein a highly efficient palladium-catalyzed carbene insertion into strained Si-C bonds of benzosilacyclobutanes, which provides an efficient method to access α-chiral silanes. With a sterically hindered ligand, carbene insertion into the C(sp3 )-Si bond of benzosilacyclobutanes occurred in excellent site- and enantioselectivity, while C(sp2 )-Si bond insertion occurred selectively with

  我们在此报道了一种高效的钯催化卡宾插入苯并硅杂环丁烷的应变 Si-C 键，这提供了一种获得 α-手性硅烷的有效方法。使用空间位阻配体时，卡宾插入苯并硅杂环丁烷的 C(sp3 )-Si 键以优异的位点选择性和对映选择性发生，而 C(sp2 )-Si 键插入选择性地发生在空间位阻较小的配体中。反应机理，特别是手性配体在控制插入反应的位点选择性中的作用，通过使用混合密度泛函理论进行了阐明。