tert-butyl (E)-(2-methylbenzylidene)carbamate | 743430-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-(2-methylbenzylidene)carbamate
• 英文别名: o-tolualdehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine；tert-Butyl N-[(2-methylphenyl)methylene]carbamate；tert-butyl (NE)-N-[(2-methylphenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 743430-47-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: WNCIPIOGTZEGJI-NTEUORMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙腈 、 tert-butyl (E)-(2-methylbenzylidene)carbamate 在 sodium hexaflorophosphate 、 [(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(triphenylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate 六甲基磷酰三胺 、 4 A molecular sieve 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 12.0h， 以86%的产率得到3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-(2'-methylphenyl)propanitrile
  参考文献：
  名称：

  通过协同催化阳离子Ru络合物，DBU和NaPF 6催化乙腈的亲核活化

  摘要：

  描述了在温和的胺碱性条件下直接添加乙腈的有效催化系统的开发。CpRu络合物，DBU和NaPF 6的协同催化能够从勉强酸性的乙腈进行化学选择和催化生成亲核试剂，并将其整合到醛，亚胺和活化的酮中。机理研究表明，三种催化剂组分共同作用以实现高催化效率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.051
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-α-(phenylsulfonyl)-2-methylbenzylamine 在 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以98%的产率得到tert-butyl (E)-(2-methylbenzylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  尿素衍生物催化的不对称催化曼尼希反应：β-芳基-β-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。

  DOI：

  10.1021/ja028353g

文献信息

• A Three-Component Reaction for the One-Pot Preparation of β-Amino-α,α-Difluoroketones from Trimethyl(trifluoromethyl)silane (CF3TMS), Acylsilanes and Imines
  作者：Aurélien Honraedt、Lucía Méndez、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1055/s-0036-1588447

  日期：2017.9

  the acylsilane compared to the imine allows the direct mixing of all the reagents in a three-component, one-pot process. A methodology allowing the direct preparation of β-amino-α,α-difluoroketones from the Ruppert–Prakash reagent (CF3TMS), acyltrimethylsilanes and N-Boc or N-(diphenylphosphinyl)imines is reported. The process, initiated by a catalytic amount of tetra-n-butylammonium difluorotriphenylsilicate

  摘要 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得的二氟烯氧基硅烷添加到亚胺中。与亚胺相比，酰基硅烷具有更高的亲电子性，可以在三组分一锅法中直接混合所有试剂。 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得
• The Mannich Reaction of Malonates with Simple Imines Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids:  Enantioselective Synthesis of β-Amino Acids
  作者：Jun Song、Yi Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060716f

  日期：2006.5.1

  efficient, direct asymmetric Mannich reactions with malonates and N-Boc aryl and alkyl imines by cooperative hydrogen-bonding catalysis with a cinchona alkaloid bearing a thiourea functionality. We have also extended the scope of this reaction to beta-ketoesters. The synthetic value of this new reaction is demonstrated in the establishment of a convergent enantioselective route toward the biologically

  我们描述了通过与带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱的协同氢键催化作用，与丙二酸酯和 N-Boc 芳基和烷基亚胺进行的第一个有效、直接的不对称曼尼希反应。我们还将该反应的范围扩展到 β-酮酯。这种新反应的合成价值通过在温和、耐空气和耐湿条件下建立针对生物学上重要的β-氨基酸的聚合对映选择性路线得到了证明。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Using a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex:  Synthesis of Either <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0482435

  日期：2004.7.1

  Full details of a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of a hydroxyketone using a Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex are described. By choosing the proper protective groups on imine nitrogen, either anti- or syn-beta-amino alcohol was obtained in good diastereomeric ratio, yield, and excellent enantiomeric excess using the same zinc catalysis. N-Diphenylphosphinoyl (Dpp) imine 3 gave anti-beta-amino

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL
• Chiral Ammonium Betaines: A Bifunctional Organic Base Catalyst for Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-Nitrocarboxylates
  作者：Daisuke Uraguchi、Kyohei Koshimoto、Takashi Ooi

  DOI：10.1021/ja8041004

  日期：2008.8.1

  A chiral ammonium betaine, an intramolecular ion-pairing quaternary ammonium aryloxide 3, has been designed and its vast potential as an enantioselective organic base catalyst has been successfully demonstrated in the highly enantioselective direct Mannich-type reaction of alpha-substituted alpha-nitrocarboxylates 2 with various N-Boc imines 1. The present study provides a conceptually new approach

  设计了一种手性铵甜菜碱，一种分子内离子对季铵芳氧化物 3，其作为对映选择性有机碱催化剂的巨大潜力已在 α 取代的 α-硝基羧酸盐 2 与各种 N-Boc 亚胺 1. 本研究为设计双功能手性季铵盐及其作为均相有机分子催化剂的用途提供了一种概念上的新方法。
• Cooperative Catalysis of a Cationic Ruthenium Complex, Amine Base, and Na Salt:  Catalytic Activation of Acetonitrile as a Nucleophile
  作者：Naoya Kumagai、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0450509

  日期：2004.10.1

  combination of the catalytic triad enabled catalytic activation of acetonitrile as a nucleophile under mild amine-basic conditions. Addition of in situ-generated, Ru-bound, metalated nitrile to aldehydes and imines proceeded smoothly with 2.5-5 mol % Ru complex and 2.5-10 mol % DBU in the presence of 10 mol % NaPF6. Preliminary mechanistic studies suggested a role for each of the three catalytic components

  描述了阳离子 Ru 复合物、DBU 和 NaPF6 的协同催化作用。催化三联体的巧妙组合能够在温和的胺碱性条件下催化活化作为亲核试剂的乙腈。在 10 mol % NaPF6 存在下，使用 2.5-5 mol % Ru 配合物和 2.5-10 mol % DBU 将原位生成的、Ru 键合的金属化腈添加到醛和亚胺中。初步的机理研究表明三种催化组分中的每一种都有作用。