3-methyl-1-phenylhept-6-en-1-yn-3-ol | 112399-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-phenylhept-6-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: 6-Hepten-1-yn-3-ol, 3-methyl-1-phenyl-
• CAS: 112399-72-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: ZQOHXWYDVDKWAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-phenylhept-6-en-1-yn-3-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到(E)-3-methyl-1-phenylhepta-1,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过自由基烯基迁移的烯1,2-二官能化。

  摘要：

  提出了过渡金属自由基的α-全氟烷基化反应以及未活化烯烃的邻位β-烯基化反应。这些自由基级联反应是通过电子催化容易获得的烯丙基醇进行1,4-或1,5-烯基迁移而进行的。反应包括区域选择性全氟烷基自由基的加成，随后的烯基迁移和伴随的去质子化，以生成酮基自由基阴离子，该阴离子作为单电子转移还原剂维持该链。

  DOI：

  10.1002/anie.201710397
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 苯乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-methyl-1-phenylhept-6-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  环状烯醇碳酸酯的脱羧分子内环化和顺序卤化——立体化学定义的七元碳环的合成——

  摘要：

  研究了由环状烯醇碳酸酯的脱羧引发的用于构建 7 元碳环的分子内环化。在这项研究中，发现用金属卤化物处理烯烃束缚的环状烯醇碳酸酯导致脱羧和顺序的分子内环化，然后卤化得到具有高立体选择性的官能化7元酮。在路易斯酸性金属卤化物中，四氯化钛对这种转变最有效。该方法适用于多种基材。

  DOI：

  10.1246/cl.220211

文献信息

• Me₂Zn-Mediated Addition of Acetylenes to Aldehydes and Ketones
  作者：Pier Giorgio Cozzi、Jens Rudolph、Carsten Bolm、Per-Ola Norrby、Claudia Tomasini

  DOI：10.1021/jo050115r

  日期：2005.7.1

  Contrary to expectations, commercially available 2 M Me2Zn in toluene is able to promote the addition of phenylacetylene to aldehydes and ketones. This reactivity is determined by a new, unprecedented mechanism, which involves activation of the zinc reagent via coordination with carbonyl substrates that behave “ligand like”. Broad scope, high tolerance to functional groups, and a simple procedure make

  与预期相反，在甲苯中可商购的2 M Me 2 Zn能够促进将苯乙炔添加到醛和酮中。这种反应性是由一种新的，前所未有的机制决定的，该机制涉及通过与表现为“配体样”的羰基底物的配位来激活锌试剂。宽泛的范围，对官能团的高度耐受性以及简单的操作步骤使这种新方法对于合成化学家而言非常有趣。
• Electrochemical Alkynyl/Alkenyl Migration for the Radical Difunctionalization of Alkenes
  作者：Yongyuan Gao、Haibo Mei、Jianlin Han、Yi Pan

  DOI：10.1002/chem.201804157

  日期：2018.11.22

  An efficient electrochemical 1,2‐sulfonylation/alkynylation of alkenes via radical 1,4‐alkynyl migration of alkynyl‐substituted tertiary alcohols is described, which used sodium sulfinates as sulfonyl sources affording the corresponding α‐sulfonyl‐β‐alkynylated products in moderate to excellent yields. This electrochemical reaction proceeds smoothly without the use of any metal catalyst, additive and

  描述了通过炔基取代的叔醇的1,4-炔基自由基迁移而实现的烯烃的高效1,2-磺酰基化/炔基化反应，该方法使用亚磺酸钠作为磺酰基源，提供相应的α-磺酰基-β-炔基化产物，优异的产量。这种电化学反应平稳进行，无需使用任何金属催化剂，添加剂和氧化剂，因此代表了一种新的，对非活性烯烃进行双官能化的环保战略，也是电化学远端自由基迁移反应的第一个实例。
• Integrative Pericyclic Cascade: An Atom Economic, Multi C−C Bond-Forming Strategy for the Construction of Molecular Complexity
  作者：David Tejedor、Samuel Delgado-Hernández、Jesús Peyrac、Javier González-Platas、Fernando García-Tellado

  DOI：10.1002/chem.201702667

  日期：2017.7.26

  accessible tertiary propargyl vinyl ethers as substrates and imidazole as a catalyst to form up to two new rings, three new C−C bonds, six stereogenic centers and one transannular oxo‐bridge. The manifold is efficient, scalable and instrumentally simple to perform and entails a propargyl Claisen rearrangement–[1,3]H shift, an oxa‐6π‐electrocyclization, and an intramolecular Diels–Alder reaction.

  开发了全周流形歧管，用于构建拓扑多样，结构复杂和天然产物样的多环化学型。该歧管使用易于获得的叔炔丙基乙烯基醚作为底物，并使用咪唑作为催化剂，以形成多达两个新的环，三个新的C-C键，六个立体异构中心和一个跨环氧基桥。歧管高效，可扩展且易于执行，并且需要进行炔丙基克莱森重排– [1,3] H移位，氧杂-6π-电环化以及分子内狄尔斯-阿尔德反应。
• Oxidative cyclization of tertiary pentenol derivatives forming 2,5,5-trisubstituted THF rings and the total synthesis of cyclocapitelline
  作者：Geoffrey A. Phillips、Cory Palmer、Andrew C. Stevens、Mathew L. Piotrowski、Daryl S.R. Dekruyf、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.064

  日期：2015.10

  The synthesis of 2,5,5-trisubstituted tetrahydrofuran rings was accomplished via the Mukaiyama aerobic oxidative cyclization of tertiary 5-pentenols employing the Co(nmp)2 catalyst. A variety of THFs were formed in moderate to good yield and diastereoselectivity. The method developed herein was successfully applied to an enantioselective total synthesis of cyclocapitelline.

  2,5,5-三取代的四氢呋喃环的合成是通过使用Co（nmp）2催化剂对5-戊烯叔叔醇进行Mukaiyama有氧氧化环化来完成的。以中等至良好的产率和非对映选择性形成了各种THF。本文开发的方法已成功地应用于环己内酯的对映选择性全合成。
• Visible-Light-Driven Selective Alkenyl C–P Bond Cleavage of Allenylphosphine Oxides
  作者：Kai Wei、Kai Luo、Fang Liu、Lei Wu、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00071

  日期：2019.4.5

  irradiation, was developed. This novel protocol involves a highly regioselective radical pathway initiated by singlet oxygen, affording diverse alkynyl phosphinates with good-to-excellent yields. Mechanistic studies and density functional theory calculations suggested an intramolecular process involving phosphorus migration, instead of phosphorus radical formation, at the early stage of the reaction

  开发了一种有效的方法，该方法可通过有机染料和可见光照射实现高选择性烯基C-P键裂解。该新方案涉及由单线态氧引发的高度区域选择性自由基途径，可提供具有良好至优异收率的多种炔基次膦酸酯。机理研究和密度泛函理论计算表明，在反应的早期，涉及磷迁移而不是磷自由基形成的分子内过程。