N,N-diisopropyl-1-naphthamide | 13493-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N,N-diisopropyl-1-naphthamide
• 英文别名: N,N-di(propan-2-yl)naphthalene-1-carboxamide
• CAS: 13493-22-6
• 化学式: C₁₇H₂₁NO
• 分子量: 255.36
• InChiKey: JNVZRKQFMKMHFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-178 °C(Solv: heptane (142-82-5); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  402.6±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-1-naphthamide 在 叔丁基锂 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 N,N-diisopropyl-2-ethyl-1-naphthamide
  参考文献：
  名称：

  热力学控制下用于阻转异构体不对称合成的锂-亚砜-锂交换

  摘要：

  正锂化和与对甲苯亚磺酸 (-)-薄荷酯的反应在芳族酰胺的立体异构 Ar-CO 轴邻位引入亚砜取代基。亚砜在轴上施加强大的构象偏差，因此在环境温度下快速平衡后，基本上只有两种非对映异构 Ar-CO 阻转异构体中的一种被填充。通过用 t-BuLi 处理的亚砜-锂交换以对映体纯和构象稳定的形式再生原锂化酰胺。因此，有机锂的快速亲电捕获产生高度对映异构富集的阻转异构叔芳香酰胺。整个过程，包括锂暂时取代亚砜到锂，相当于热力学控制下的动态分辨率。

  DOI：

  10.1021/ja017702o
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲酸 在 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 N,N-diisopropyl-1-naphthamide
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化阻转异构的邻甲酰基萘酰胺的动力学动力学拆分。

  摘要：

  尽管萘酰胺阻转异构体广泛用于生物活性化合物和不对称催化中，但很少有催化方法成功地对映体合成这些化合物。本文中，开发了手性布朗斯台德酸（CBA）催化策略以容易地扩展具有挑战性的邻甲酰基萘酰胺与吡咯基苯胺的动态动力学拆分。同时建立了新的潜在的具有高对映体和非对映体选择性（最高> 20：1 dr和98：2 er）的潜在生物活性吡咯并吡嗪化合物家族的阻转异构酰胺的手性轴和立体异构中心。其衍生物的差向异构化实验表明，N-附近立体中心的取代可影响轴向手性芳族酰胺的构型稳定性。这些结果可能对构建其他具有低旋转势垒的新型轴向手性分子很有用。

  DOI：

  10.1039/d0cc02380a

文献信息

• Direct Hydroxylation and Amination of Arenes via Deprotonative Cupration
  作者：Noriyuki Tezuka、Kohei Shimojo、Keiichi Hirano、Shinsuke Komagawa、Kengo Yoshida、Chao Wang、Kazunori Miyamoto、Tatsuo Saito、Ryo Takita、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/jacs.6b03855

  日期：2016.7.27

  Deprotonative directed ortho cupration of aromatic/heteroaromatic C-H bond and subsequent oxidation with t-BuOOH furnished functionalized phenols in high yields with high regio- and chemoselectivity. DFT calculations revealed that this hydroxylation reaction proceeds via a copper (I → III → I) redox mechanism. Application of this reaction to aromatic C-H amination using BnONH2 efficiently afforded

  芳族/杂芳族 CH 键的去质子定向邻铜化和随后用 t-BuOOH 氧化以高产率和高区域选择性和化学选择性提供官能化酚。DFT 计算表明，这种羟基化反应是通过铜 (I → III → I) 氧化还原机制进行的。将该反应应用于使用 BnONH2 的芳族 CH 胺化有效地提供了相应的伯苯胺。这些反应显示出广泛的范围和良好的官能团兼容性。还展示了这些转化的催化版本。
• Chemoselective Reduction of Sterically Demanding <i>N</i>,<i>N</i>-Diisopropylamides to Aldehydes
  作者：Peihong Xiao、Zhixing Tang、Kai Wang、Hua Chen、Qianyou Guo、Yang Chu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02868

  日期：2018.2.16

  EtOTf and LiAlH(OEt)3 in the absence of base were found to be optimal for reducing extremely sterically demanding 2,6-disubstituted N,N-diisopropylbenzamides. The reaction tolerates various reducible functional groups, including aldehyde and ketone. 1H NMR studies confirmed the formation of imidates stable in water. The synthetic usefulness of this methodology was demonstrated with N,N-diisopropylamide-directed

  已经开发出一种用于化学选择性地将空间上需要的N，N-二异丙基酰胺还原成醛的顺序一锅法。在该反应中，酰胺用EtOTf活化形成酰亚胺，然后用LiAlH（OR）3 [R = t- Bu，Et]还原，通过水解所得到的半缩醛产生醛。非亲核碱基2,6-DTBMP显着提高了反应效率。发现EtOTf / 2，6-DTBMP和LiAlH（O- t- Bu）3的组合对于还原烷基，烯基，炔基和2-单取代的芳基N，N-二异丙基酰胺是最佳的。相反，EtOTf和LiAlH（OEt）3在没有碱的情况下，发现其对于还原空间上要求极高的2，6-二取代的N，N-二异丙基苯甲酰胺是最佳的。该反应可耐受各种可还原的官能团，包括醛和酮。1 H NMR研究证实了在水中稳定形成的酰亚胺。这种方法的综合实用性通过N，N-二异丙基酰胺定向的邻位金属化和CH键的活化得到了证明。
• Amide Effects in C−H Activation: Noncovalent Interactions with L-Shaped Ligand for <i>meta</i> Borylation of Aromatic Amides
  作者：Ranjana Bisht、Md Emdadul Hoque、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201809929

  日期：2018.11.26

  A new concept for the meta‐selective borylation of aromatic amides is described. It has been demonstrated that while esters gave para borylations, amides lead to meta borylations. For achieving high meta selectivity, an L‐shaped bifunctional ligand has been employed and engages in an O⋅⋅⋅K noncovalent interaction with the oxygen atom of the moderately distorted amide carbonyl group. This interaction

  描述了芳族酰胺间选择性硼化的新概念。已经证明，尽管酯产生对硼烷基化，但是酰胺导致间硼烷基化。为了实现较高的间位选择性，使用了L型双功能配体，该配体与中度扭曲的酰胺羰基的氧原子发生O⋅⋅⋅K非共价相互作用。这种相互作用提供了对元CH活化/基化的特殊控制。
• Atroposelectivity of Reactions of Benzylic Metalated Thiobenzamides and Thionaphthamides
  作者：David Ach、Vincent Reboul、Patrick Metzner

  DOI：10.1002/ejoc.200300233

  日期：2003.9

  chirality was evidenced. Benzylic deprotonation of thioamides bearing N,N-diisopropyl groups with sec-butyllithium was selective. The resulting anions were reacted with prochiral electrophiles (aromatic aldehydes, an unsaturated aldehyde or ketone, and an imine) to afford diastereomeric adducts (up to 88:12 dr). This is the first report on atroposelective C−C bond formation in the benzylic position of thioamides

  N，N-二烷基-2-甲基苯硫代碳酰胺和萘碳硫代酰胺是通过在不寻常的条件下用劳森试剂对酰胺进行硫化来制备的。证明了它们的轴向手性。带有 N,N-二异丙基的硫代酰胺与仲丁基锂的苄基去质子化是选择性的。所得阴离子与前手性亲电试剂（芳香醛、不饱和醛或酮和亚胺）反应，得到非对映加合物（高达 88:12 dr）。这是关于在硫代酰胺的苄基位置形成阻转选择性 C-C 键的第一份报告。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Barriers to rotation about the chiral axis of tertiary aromatic amides
  作者：Anjum Ahmed、Ryan A. Bragg、Jonathan Clayden、Lai Wah Lai、Catherine McCarthy、Jennifer H. Pink、Neil Westlund、Samreen A. Yasin

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00814-x

  日期：1998.10

  The barrier to rotation about the aryl-carbonyl bond in 40 tertiary aromatic amides was determined by variable temperature NMR spectroscopy (for rapid rotations) or by following the interconversion of atropisomers (for slower rotations). Empirical guidelines to the rate of ArCO bond rotation in hindered tertiary aromatic amides, and hence the stability of the atropisomeric stereoisomers of axially

  通过可变温度NMR光谱（用于快速旋转）或跟踪阻转异构体的相互转化（用于较慢旋转），确定40种叔芳族酰胺中绕芳基-羰基键旋转的障碍。提出了关于受阻叔芳族酰胺中ArCO键旋转速率的经验准则，以及轴向手性酰胺的阻转异构体立体异构体的稳定性。