(+/-)-(3arH.7acH)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4c,7c-methano-indene-dicarboxylic acid-(2.6)-dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-(3arH.7acH)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4c,7c-methano-indene-dicarboxylic acid-(2.6)-dimethyl ester
• 英文别名: (+/-)-(3arH.7acH)-3a,4,7,7a-Tetrahydro-4c,7c-methano-inden-dicarbonsaeure-(2.6)-dimethylester；dimethyl (1R,2R,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-diene-4,8-dicarboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: DPXJQYSTDQCBDZ-IANFPDNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3arH.7acH)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4c,7c-methano-indene-dicarboxylic acid-(2.6)-dimethyl ester 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到thiele acid
  参考文献：
  名称：

  撬开Thiele笼子：发现前所未有的扩展频哪醇重排†

  摘要：

  据报道，首次在sp 3 –sp 3键上扩展了频哪醇重排。该反应似乎既具有立体特异性，也具有区域特异性，并且导致了一个非常罕见的例子，说明了从锡勒酯衍生的1,3-双嘧菌笼结构的笼子开口。

  DOI：

  10.1039/c8cc08862d
• 作为产物：
  描述：

  sodium (methoxycarbonyl)cyclopentadienide 在 硫酸 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以3.18 g的产率得到(+/-)-(3arH.7acH)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4c,7c-methano-indene-dicarboxylic acid-(2.6)-dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  追求一套构象受约束的支架以扩展Thiele的酸化学

  摘要：

  Thiele酸的Diels–Alder二聚体为羧酸环戊二烯，具有构象性质，使其作为分子支架在超分子和生物化学中的应用具有吸引力。然而，对于Thiele酸（或相应的酯）的衍生物缺乏已知的反应方法，阻碍了其在这些领域中的利用。我们描述了一种改进的Thiele酯制备方法，并研究了这些多功能中间体的化学性质。作为这项工作的一部分，我们还描述了一系列跨越宽裂角的Thiele酸（或酯）类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01332

文献信息

• Selectivities in the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides to dicyclopentadiene and its derivatives
  作者：Irishi N.N Namboothiri、Namrata Rastogi、Bishwajit Ganguly、Shaikh M Mobin、Miriam Cojocaru

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.026

  日期：2004.2

  chemo- and stereoselectivity as in the case of dicyclopentadiene, exhibits complete regioselectivity as well providing a single isomer in good yield. The Influence of remote substituents, including sterically ‘sterile’ ones, on the regioselectivity has also been investigated using 8-hydroxy and 1-keto derivatives of dicyclopentadiene. These experimental observations have been investigated through gas phase

  由醛肟和硝基烷烃生成的腈的1，3-偶极环加成反应成二环戊二烯，具有完全的化学和立体选择性。偶极子的进近只发生在exo上-双环庚烷部分的表面，以约55:45的比例提供区域异构体的混合物。另一方面，除了在二环戊二烯的情况下表现出化学和立体选择性之外，丁二烯环氧化物加成至二甲基二环戊二烯二羧酸酯（噻吩酸酯）的过程中，除了具有化学选择性和立体选择性外，还具有完全的区域选择性，并且可以提供单一异构体且收率很高。还已经使用二环戊二烯的8-羟基和1-酮衍生物研究了包括空间“无菌”取代基在内的远程取代基对区域选择性的影响。这些实验观察已通过气相和溶剂模型MO计算对半经验（PM3）和混合从头算DFT理论水平的过渡态几何进行了研究。
• Resolution of Thiele’s acid
  作者：Jun Chen、XuXin Sun、Allen G. Oliver、Jeremy E. Wulff

  DOI：10.1139/cjc-2016-0125

  日期：2017.3

  Thiele’s acid has been resolved for the first time by diastereomeric salt formation with brucine. Determination of absolute stereochemistry was accomplished by X-ray crystallography of the corresponding diester. We anticipate that access to optically resolved Thiele’s acid will stimulate its use in a diverse range of applications requiring chiral molecular clefts.

  Thiele酸首次通过与布鲁金的对映异构盐形成被分离。通过对应二酯的X射线晶体学确定了绝对立体化学。我们预计获得光学分辨的Thiele酸将刺激其在需要手性分子裂口的各种应用中的使用。
• Regio- and stereochemistry of Michael addition of methanol to Thiele's ester
  作者：David E. Minter、William B. Smith、Alan P. Marchand、Jagan Reddy Etukala、Rasapalli Sivappa

  DOI：10.1002/poc.710

  日期：2004.3

  respectively. This conclusion is reinforced by the results of thermodynamics calculations and associated chemical shift calculations. In addition, theoretical analysis of competing transition states for Michael addition of methanol to 2a suggests that exo approach of methanol towards the (C-5)(C-6) double bond in the substrate is preferred kinetically over the corresponding endo reaction pathway. Copyright

  发现Thiele酸与甲醇的酸促进酯化反应提供了三种产物。除了预期的主要产物（即相应的二甲基酯2a）外，还获得了两种次要产物，其中一种次要产物3是随后在2a中将迈克尔迈克尔加成至降冰片烯C C双键的结果。分析其一维和二维NMR谱表明，该次要产物具有结构3a，其中（C-5）-OCH 3和（C-6）-CO 2 CH 3键是外键和内键， 分别。热力学计算和相关化学位移计算的结果进一步证实了这一结论。另外，对将甲醇迈克尔加成至2a的竞争过渡态的理论分析表明，在动力学上，甲醇朝着底物中的（C-5）（C-6）双键的外向接近于在相应的内反应路径上是优选的。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Alder; Stein, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1934, vol. 514, p. 1,25
  作者：Alder、Stein

  DOI：——

  日期：——
• 350. Cyclopentadienecarboxylic acid. The structure of the monomer and the dimers
  作者：David Peters

  DOI：10.1039/jr9590001761

  日期：——