2-(2-lithiophenyl)-4,4-dimethyl-Δ²-oxazoline | 66464-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-lithiophenyl)-4,4-dimethyl-Δ²-oxazoline
• 英文别名: 2-(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenyl lithium；4,4-(dimethyl-2-oxazolinyl)phenyl lithium；[2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydro-oxazol-2-yl)-phenyl]-lithium；LiPhOx
• CAS: 66464-21-9
• 化学式: C₁₁H₁₂LiNO
• 分子量: 181.163
• InChiKey: HZZNPJZSWVFICN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-lithiophenyl)-4,4-dimethyl-Δ²-oxazoline 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-[2-(Cyclopent-1-enyl-methoxy-methyl)-phenyl]-4,4-dimethyl-4,5-dihydro-oxazole
  参考文献：
  名称：

  Acyl radicals: intermolecular and intramolecular alkene addition reactions

  摘要：

  A full study of the use of phenyl selenoesters as precursors to acyl radicals and their subsequent participation in intermolecular and intramolecular alkene addition reactions is detailed. Primary alkyl-, vinyl-, and aryl-substituted acyl radicals generated by Bu3SnH treatment of the corresponding phenyl selenoesters participate cleanly in intermolecular addition reactions with alkenes bearing electron-withdrawing or radical-stabilizing substituents at rates that exceed those of the potentially competitive decarbonylation or reduction. Similarly, their intramolecular addition to activated or unactivated alkenes proceeds without significant competitive reduction or decarbonylation and at rates generally greater-than-or-equal-to 1 x 10(6) s-1 with some occurring at rates greater-than-or-equal-to 3 x 10(7) s-1. Consistent with their behavior in intermolecular addition reactions, the 5-exo-trig cyclizations of secondary and tertiary alkyl-substituted acyl radicals to an unactivated olefin acceptor may be accompanied by varying degrees of decarbonylation, even under low-temperature free-radical reaction conditions. Studies are presented which suggest that the intramolecular additions of acyl radicals to alkenes under the conditions detailed herein may be regarded as irreversible, kinetically controlled processes which exhibit regioselectivity that is predictable based on well-established empirical rules set forth for the analogous free-radical cyclization reactions of alkyl radicals.

  DOI：

  10.1021/jo00031a021
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-苯基-2-噁唑啉 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(2-lithiophenyl)-4,4-dimethyl-Δ²-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  WII和MoII羰基前体的最新进展及其在潜在生物启发的硫代苯酚-恶唑啉配合物合成中的应用

  摘要：

  由双齿配位的钨 [W(CO)2(SPh-oz)2] (3b) 和钼 [Mo(CO)2(SPh-oz)2] (4b) 的两种新低价二羰基配合物的合成报道了硫醇盐-恶唑啉配体 SPh-oz。由此通过两个阴离子硫原子产生的配位可以被视为受生物学启发，因为它反映了在钼和钨酶中发现的蝶呤辅因子的第一个配位球。锂盐 Li(SPh-oz) (1) 的原位制备先前在文献中有所描述，但没有分析数据。在已发表的低价金属前体 [W(CO)3(PPh3)2Cl2] (2a)、[W2(CO)7Br4] (3a) 和 [Mo(CO)4Br2] 的合成中发现了类似的情况，其中实验程序不可靠，实验数据不足或缺失。据我们所知，这是文献已知化合物 Li(SPh-oz) (1)、[W(CO)3(PPh3)2Cl2] (2a) 和 [W2(CO) 7Br4] (3a)。此外，合成了新型四核钼前体 [Mo4(CO)7Br10] (4a)。使用

  DOI：

  10.1002/zaac.201300036

文献信息

• Regioselective, Directed Meta Acylation of Aromatic Compounds
  作者：Shuji Akai、Andrew J. Peat、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja981508t

  日期：1998.9.1

  A new method for the directed meta acylation of aromatic compounds is described. This method involves an ortho lithiation procedure combined with zirconocene−benzyne chemistry. 3-Acyl-1-substituted benzene derivatives were obtained by acidic hydrolysis of the azazirconacycle intermediate which results from the coupling of a nitrile with a zirconocene−benzyne complex. Similarly, 3-acyl-2-iodo-1-substituted

  描述了一种用于芳族化合物定向间酰化的新方法。该方法涉及与二茂锆-苄化学相结合的邻位锂化过程。3-酰基-1-取代的苯衍生物通过氮杂锆碳环中间体的酸性水解获得，该中间体由腈与锆茂-苄复合物偶联产生。类似地，3-酰基-2-碘-1-取代的苯衍生物是通过碘化相同的中间体然后进行酸性水解而获得的。这些方法使用简单易得的起始材料，可得到高产率的区域化学纯产品。
• 适用于各种荧光检测场景的高性能荧光染料及制备方法
  申请人：南京溯远基因科技有限公司

  公开号：CN113321638A

  公开（公告）日：2021-08-31

  本发明涉及荧光染料技术领域，公开了一种适用于各种荧光检测场景的高性能荧光染料及制备方法，基于制备要求获取对应的原材料进行制备干燥，得到第一化合物；在惰性气体的保护下，将所述第一化合物加入三氯氧磷后，在70℃搅拌3小时，并在真空抽干后溶解于干燥二氯甲烷里；然后在冰浴条件下，加入3‑甲基氨基丁酸和三乙胺，在乙腈里的溶液搅拌30分钟后，用微酸性水洗，水相再用二氯甲烷萃取，合并二氯甲烷溶液后用硫酸钠干燥，并利用硅胶柱纯化得到第二化合物。这些染料具有高光及高热稳定性，高光吸收效率及高发射效率高，量子产率50％以上，对8色，9色，10色及更多色测试试剂盒的设计及其他应用场景提供便利。
• Aryl−Oxazoline Chelates of First-Row Transition Metals: Structures of {κ-<i>C</i>,<i>N</i>-(<i>o</i>-C₆H₄)CMe₂(COCH₂CMe₂N)}FeCl(py) and [(κ-<i>C</i>,<i>N</i>-(<i>o</i>-C₆H₄)CMe₂(COCH₂CMe₂N)}Cr(μ-Cl)]₂
  作者：Emily C. Volpe、David R. Manke、Erika R. Bartholomew、Peter T. Wolczanski、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1021/om100420z

  日期：2010.12.27

  (Me2N)3Ti(η-N-(4,4-dimethyl-(2-CHPh)oxazoline)) (2) and bis-N,N′-(4,4-dimethyl-(2-pyridylmethylyl)oxazoline)Fe (3). Oxidative addition of 4,4-dimethyl-2-(2-bromophenylpropan-2-yl)oxazoline (BrPhCMe2Ox) to Ni(COD)2 provided [κ-C,N-(o-C6H4)CMe2(COCH2CMe2N)}Ni]2(μ-Br)2 (42). With 4,4-dimethyl-2-(2-lithiophenylpropan-2-yl)oxazoline (LiPhCMe2Ox), salt (FeBr2) metathesis proved uncompetitive with oxazoline ring-opening

  芳基-恶唑啉合成子已被研究用于制备强场第一行过渡金属螯合物。使用4,4-二甲基-2-苯基恶唑啉（HPhOx）时，除Zn（κ - C，N -4,4-Me 2 -2-（o -C 6 H 4）恶唑啉之外，没有CH键活化作用可提供络合作用。）2（Zn（PhOx）2），注意到芳基偶联反应与4,4-二甲基-2-（2-lithiophenyl）恶唑啉（LiPhOx）和MX 2 ; [κ- N，N- 4,4-Me 2-（2- o -C 6 H 4）-2-恶唑啉} 2 ] CoCl 2（1 -Co）的结构表征。以（Me 2 N）3 Ti（η - N-（4,4-二甲基-（2-CHPh）恶唑啉）为例，4,4-二甲基-2-苄基恶唑啉（PhCH 2 Ox）的金属化易于去质子化。）（2）和双-N，N ′-（4，4-二甲基-（2-吡啶基甲基甲酰基）恶唑啉）Fe（3）。将氧化的4,4-二甲基-2-（2-溴苯基丙烷-2-基）恶唑啉（BrPhCMe
• Synthesis and characterization of monomeric tellurolato complexes of zinc and cadmium: crystal and molecular structure of bis[2-(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenyl]ditelluride
  作者：G Mugesh、Harkesh B Singh、Ray J Butcher

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01069-9

  日期：1999.4

  characterization of homoleptic zinc(II) and cadmium(II) tellurolates incorporating the intramolecularly chelating oxazoline ligand are described. The derivatives, M[Te(Ox)]2 [M=Zn (4) or Cd (5) and Ox=2-(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenyl], are prepared in good yield via the metathesis reactions of MCl2 with lithium arenetellurolate, OxTe−Li+ (2). Attempts to synthesise the mercury complex led to isolation

  描述了结合分子内螯合恶唑啉配体的碲化锌（II）和镉（II）碲化物的合成和表征。通过复分解以高收率制备了衍生物M [Te（Ox）] 2 [M = Zn（4）或Cd（5）和Ox = 2-（4,4-二甲基-2-恶唑啉基）苯基]。 MCl 2与硬脂酸锂，OxTe - Li +（2）的反应。试图合成汞配合物导致分离出相应的二碲化物（3）。二碲化物的晶体结构通过X射线衍射法测定。该结构中特别令人关注的是sp的分子内相互作用2含氮的碲。发现该化合物中Te…N非键相互作用的强度[Te（1）…N（1）：2.864（5），Te（2）…N（2）：2.694（5）Å）比在相关化合物中发现相似的相互作用。锌和镉络合物在固态中非常稳定，并在常见的非极性有机溶剂中高度溶解。Zn [Te（Ox）] 2（4）和Cd [Te（Ox）] 2（5）的可变温度NMR光谱显示，该络合物在低温下是手性的。
• Novel thiorhodamines and a novel method of preparation
  申请人：EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation)

  公开号：EP0330444A2

  公开（公告）日：1989-08-30

  There are disclosed novel thiorhodamines having the following structural formula: wherein R and R₁ are individually H or alkyl of 1 to 5 carbon atoms, and Z is an anion. Also disclosed is the only known, and novel, method for making them, namely a) conducting an addition reaction between a thioxanthone and a compound having the formula: wherein R₂ is alkyl of 1 to 5 carbon atoms; b) dehydrating the resulting compound of step a) in a strong acid to form a 9-[2-oxazolinylphenyl]thioxanthylium salt; c) hydrolyzing the oxazoline ring with acid to the 9-(2-carboxyphenyl)thioxanthylium salt; and d) optionally esterifying the resultant compound of step c) in an alkanol and strong acid, wherein the alkanol contains from 1 to 5 carbon atoms.

  公开了具有以下结构式的新型硫代二胺： 其中 R 和 R₁ 分别为 H 或 1 至 5 个碳原子的烷基，以及 Z 是阴离子。 此外，还公开了唯一已知的新型硫代二胺的制造方法，即 a) 在硫杂蒽酮和具有以下式子的化合物之间进行加成反应： 其中 R₂ 是 1 至 5 个碳原子的烷基； b) 将步骤 a)得到的化合物在强酸中脱水，形成 9-[2-噁唑啉基苯基]硫酮鎓盐； c) 用酸水解噁唑啉环，生成 9-(2-羧基苯基)硫杂蒽鎓盐；以及 d) 在烷醇和强酸中任选酯化步骤 c)得到的化合物，其中烷醇含有 1 至 5 个碳原子。