1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane uranium(III) | 502689-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane uranium(III)
• 英文别名: [U(1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane(-3H))]；[U(1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylate)-1,4,7-triazacyclononane)]；[(1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-oxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane)U(III)]；U(1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-oxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane)
• CAS: 502689-20-5
• 化学式: C₅₁H₇₈N₃O₃U
• 分子量: 1019.23
• InChiKey: CLSPEAAZPYPYNI-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane uranium(III) 、 甲基环戊烷 以 正戊烷 为溶剂， 生成 [((C2H4N(CH2C6H2(C(CH3)3)2O)3)U(methyl cyclopentane)] * methyl cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Alkane Coordination to an Electron-Rich Uranium Center

  摘要：

  A series of five uranium-alkane complexes of the general formula [(ArO)3tacn)U(alkane)].(cy-alkane) has been synthesized and crystallographically characterized. In all cases, X-ray diffraction studies revealed a pseudo-six-coordinate trivalent uranium core structure, [(ArO)3tacn)U], with a coordinated alkane ligand at the axial position. The average U-C bond distance to the bound alkane was determined to be 3.798 A, which is considerably shorter than the sum of the van der Waals radii of the U atom and a CH2 or CH3 unit (3.9 A). In all complexes, the alkane is coordinated in an eta2-H,C fashion.

  DOI：

  10.1021/ja0379316
• 作为产物：
  描述：

  tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 、 1,4,7-tris(3,5-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane 以 正戊烷 为溶剂， 生成 1,4,7-tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,4,7-triazacyclononane uranium(III)
  参考文献：
  名称：

  Uranium complexes supported by an aryloxide functionalised triazacyclononane macrocycle: synthesis and characterisation of a six-coordinate U(iii) species and insights into its reactivityElectronic supplementary information (ESI) available: synthetic and analytical results, including elemental analysis, for all new complexes, crystallographic information for 2 and 3, and computational details for 1, figures and tables. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b208473b/

  摘要：

  已合成了一种由芳氧官能化三氮杂环壬烷支持的活性低价铀（III）络合物，为增强铀的活性提供了平台。

  DOI：

  10.1039/b208473b

文献信息

• Uranium Tris-aryloxide Derivatives Supported by Triazacyclononane:  Engendering a Reactive Uranium(III) Center with a Single Pocket for Reactivity
  作者：Ingrid Castro-Rodriguez、Kristian Olsen、Peter Gantzel、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ja028342n

  日期：2003.4.1

  The synthesis and spectroscopic characterization of the mononuclear uranium complex [((ArO)(3)tacn)U(III)(NCCH(3))] is reported. The uranium(III) complex reacts with organic azides to yield uranium(IV) azido as well as uranium(V) imido complexes, [((ArO)(3)tacn)U(IV)(N(3))] and [((ArO)(3)tacn)U(V)(NSi(CH(3))(3))]. Single-crystal X-ray diffraction, spectroscopic, and computational studies of this analogous

  报道了单核铀复合物 [((ArO)(3)tacn)U(III)(NCCH(3))] 的合成和光谱表征。铀 (III) 配合物与有机叠氮化物反应生成铀 (IV) 叠氮化物以及铀 (V) 亚胺配合物 [((ArO)(3)tacn)U(IV)(N(3))] 和 [ ((ArO)(3)tacn)U(V)(NSi(CH(3))(3))]。描述了由三氮杂环壬烷支持的这种类似系列的铀三芳基氧化物配合物的单晶 X 射线衍射、光谱和计算研究。六齿、三阴离子配体以前所未有的方式与大铀离子配位，产生配位不饱和和高反应性的铀中心。大环三氮杂环壬烷三芳基氧化物衍生物占据六个配位点，三个芳基氧化物悬臂在金属中心形成一个三角平面。应用 DFT 量子力学方法来合理化反应性并阐明新合成化合物的电子结构。结果表明，深颜色的铀 (III) 和铀 (V) 物种通过 pi 键合相互作用稳定，分别涉及铀 f 轨道和轴向乙腈和亚胺配体。相比之下，无色铀
• A New Tripodal Ligand System with Steric and Electronic Modularity for Uranium Coordination Chemistry
  作者：Suzanne C. Bart、Frank W. Heinemann、Christian Anthon、Christina Hauser、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ic9012697

  日期：2009.10.5

  to the previously synthesized complex, [((tBuArO)3tacn)U] (2-U), featuring the redox-innocent triazacyclononane anchor reveals that changing the anchor from the flexible triazacyclononane to a rigid mesityl fragment increases the structural flexibility of the aryloxide substituents in complexes of 1. The synthesis and crystal structures of uranium(IV) amide complexes of 1-U and 2-U are discussed.

  包含潜在的氧化还原活性三脚架配体的合成，该配体包含三（芳氧基）官能化的均三甲苯基锚定（（t Bu ArOH）3 mes）（1），并用低价铀金属化形成[（（t Bu ArO）3 mes）U]（1-U）报告。通过X射线晶体学表征，光谱研究和计算分析以及初始反应性研究得出的结果支持+3铀氧化态。与先前合成的复合物[[（（t Bu ArO）3 tacn）U]（2-U），具有无氧化还原的三氮杂环壬烷锚的特征表明，将锚从柔性三氮杂环壬烷变为刚性的均三甲苯基片段，可增加1配合物中芳氧基取代基的结构柔性。讨论了1-U和2-U铀（IV）酰胺配合物的合成和晶体结构。
• Carbon Dioxide Insertion into Uranium-Activated Dicarbonyl Complexes
  作者：Stephan J. Zuend、Oanh P. Lam、Frank W. Heinemann、Karsten Meyer

  DOI：10.1002/anie.201104189

  日期：2011.11.4

  Quick on the uptake: Uranium(III) complexes bearing hexadentate triazacyclononane macrocyclic ligands L1 engage di‐ and triketones in both one‐ and two‐electron reduction pathways. The dinuclear enolate generated through one of these pathways reacts with carbon dioxide to generate a new CC bond (see scheme).

  快速吸收：带有六齿三氮杂环壬烷大环配体L 1的铀（III）配合物在单电子和二电子还原途径中均与二酮和三酮结合。通过这些途径之一产生的双核烯醇化物与二氧化碳反应生成新的CC键（参见方案）。
• Carbon Dioxide Reduction and Carbon Monoxide Activation Employing a Reactive Uranium(III) Complex
  作者：Ingrid Castro-Rodriguez、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ja053497r

  日期：2005.8.1

  The highly reactive, six-coordinate tris-aryloxide U(III) species, [((t-BuArO)3tacn)U] (1) reacts with CO2 in a 2e- reduction to produce CO and a dinuclear U(IV/IV) mu-oxygen bridged complex [((t-BuArO)3tacn)U}2(mu-O)] (2). This reaction proceeds via a dinuclear CO2-bridged intermediate 3. Also, mononuclear 1 was treated with 1 atm of CO to yield dinuclear [((t-BuArO)3tacn)U}2(mu-CO)] (4) with a

  高反应性的六配位三芳基氧化物 U(III) 物质 [((t-BuArO)3tacn)U] (1) 在 2e 还原中与 CO2 反应生成 CO 和双核 U(IV/IV) mu-氧桥接复合物[((t-BuArO)3tacn)U}2(mu-O)] (2)。该反应通过双核 桥接中间体 3 进行。此外，单核 1 用 1 个大气压的 CO 处理得到双核 [((t-BuArO)3tacn)U}2(mu-CO)] (4) CO 配体以前所未有的 mu:eta1,eta1 方式桥接两个铀离子。混合价叠氮桥 U(III/IV) 复合物 5 由三价 1 和四价 [((t-BuArO)3tacn)U(N3)] 合成，并且作为三原子桥接中间体 3 的同构类似物作为混合价4的电子模型。
• Carbon Dioxide Activation with Sterically Pressured Mid- and High-Valent Uranium Complexes
  作者：Suzanne C. Bart、Christian Anthon、Frank W. Heinemann、Eckhard Bill、Norman M. Edelstein、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ja804263w

  日期：2008.9.17

  both uranium(V) terminal oxo complexes and revealed short U-O bonds (1.85 A) indicative of a formal UO triple bond. The electronic structure of the oxo U(V) complexes was investigated by electronic absorption and EPR spectroscopies as well as SQUID magnetization and DFT studies, which indicated that their electronic properties are highly unusual. To obtain insight into the reactivity of CO2 with U-N

  研究了具有芳氧基取代的三氮杂环壬烷配体支架 [(((R)ArO)3tacn)(3-)] 的空间压力中高价铀配合物的二氧化碳活化和转化化学。高价铀 (V) 亚胺类 [(((R)ArO)3tacn)U(NR)] (R = (t)Bu, R' = 2,4,6-三甲基苯基 (2-(t)Bu) ; R = Ad, R' = 2,4,6-三甲基苯基 (2-Ad); R = (t)Bu, R' = 苯基 (3-(t)Bu)) 被合成和光谱表征。叔丁基甲基亚胺衍生物 2-(t)Bu 的 X 射线晶体学揭示了弯曲的亚胺片段的配位，其 UN 键距相对较长，为 2.05 A。 甲基亚胺配合物与二氧化碳反应，容易自由挤出异氰酸酯生成铀 (V) 末端含氧物质，[(((R)ArO)3tacn)U(O)] (R = (t)Bu (4-(t)Bu), Ad (4-Ad))，大概是通过铀（V）氨基甲酸中间体的多键复分解。在