tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III)
• 英文别名: U{N(SiMe3)2}3；[U(N(Me₃Si)₂)₃]；U{N(SiMe₃)₂}₃；[U(bis(trimethylsilyl)amide)3]；U(III)(N(SiMe3)2)3；[U(N(SiMe3)2)3]
• 化学式: C₁₈H₅₄N₃Si₆U
• 分子量: 719.189
• InChiKey: TWKRLTXRQAGLGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(N(SiMe3)2)3U]2(μ-O)
  参考文献：
  名称：

  U V（O）[N（SiMe 3）2 ] 3的合成，分子和电子结构

  摘要：

  在己烷中向U（NR 2）3中添加1当量的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）得到U（O）（NR 2）3（2），可以在73中分离％ 屈服。配合物2是末端U（V）羰基配合物的罕见示例。相反，在戊烷中的U（NR 2）3（R = SiMe 3）中加入1当量的Me 3 NO会生成U（IV）桥联氧代[[NR 2）3 U] 2（μ-O）（3）以中等的收益率。在该反应中还以低收率形成了碘化U（IV）络合物U（I）（NR 2）3（4）。4中的碘化物配体可能源自存在于U（NR 2）3起始原料中的残留NaI 。配合物4可以通过在U（NR 2）3的己烷溶液中添加0.5当量的I 2来合理生成，在此处可以以中等收率将其分离为棕褐色结晶固体。固态分子结构和的磁化率2，3和4进行了测量。此外，已经通过密度泛函理论（DFT）方法研究了2和3的电子结构。

  DOI：

  10.1021/ic201936j
• 作为产物：
  描述：

  UI₃(THF)4 在 Na{N(SiMe₃)2} 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以>90的产率得到tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III)
  参考文献：
  名称：

  Clark, David L.; Sattelberger, Alfred P.; Bott, Simon G., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 10, p. 1771 - 1773

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  邻甲氧基苯胺 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-o-methoxyphenyl,N',N''-diisopropylguanidine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic insertion of E–H bonds (E = C, N, P, S) into heterocumulenes by amido–actinide complexes

  摘要：

  我们在此报告了锕系元素介导的将E-H键（E = C、N、P、S）插入到包括双互偶极化合物、异氰酸酯和异硫氰酸酯在内的各种杂环烯烃中。

  DOI：

  10.1039/c5sc02746b

文献信息

• Reversible Chalcogen-Atom Transfer to a Terminal Uranium Sulfide
  作者：Danil E. Smiles、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/ic502500z

  日期：2014.12.15

  The reaction of elemental S or Se with [K(18-crown-6)][U(S)(NR2)3] (1) results in the formation of the new uranium(IV) dichalcogenides [K(18-crown-6)][U(η2-S2)(NR2)3] (2) and [K(18-crown-6)][U(η2-SSe)(NR2)3] (5). The further addition of elemental S to 2 results in the formation of [K(18-crown-6)][U(η3-S3)(NR2)3] (3). Complexes 2, 3, and 5 can be reconverted into 1 via the addition of R3P (R = Et, Ph)

  元素S或Se与[K（18-crown-6）] [U（S）（NR 2）3 ]（1）的反应导致形成新的铀（IV）二卤化物[K（18-crown -6）] [U（η 2 -S 2）（NR 2）3 ]（2）和[K（18-冠-6）] [U（η 2 -SSe）（NR 2）3 ]（5） 。进一步添加S元素至2次的结果中的形成[K（18-冠-6）] [U（η 3 -S 3）（NR 2）3 ]（3）。复合物2，3和5可以被重新转换成1通过加入的R 3 P（R =的Et中，Ph），伴随的形成- [R 3 P═E（E = S，Se）中。
• PREPARATION OF URANIUM COMPOUNDS
  申请人：Kiplinger Jaqueline L.

  公开号：US20120184723A1

  公开（公告）日：2012-07-19

  UI 3 (1,4-dioxane) 1.5 and UI 4 (1,4-dioxane) 2 , were synthesized in high yield by reacting turnings of elemental uranium with iodine dissolved in 1,4-dioxane under mild conditions. These molecular compounds of uranium are thermally stable and excellent precursor materials for synthesizing other molecular compounds of uranium including alkoxide, amide, organometallic, and halide compounds.

  UI3（1,4-二噁烷）1.5和UI4（1,4-二噁烷）2是通过在温和条件下将金属铀片与溶解在1,4-二噁烷中的碘反应而高产率合成的。这些铀的分子化合物具有热稳定性，是合成铀的其他分子化合物（包括烷氧基、酰胺、有机金属和卤化物化合物）的优秀前体材料。
• A Series of Uranium (IV, V, VI) Tritylimido Complexes, Their Molecular and Electronic Structures and Reactivity with CO₂
  作者：Anna-Corina Schmidt、Frank W. Heinemann、Laurent Maron、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ic5023517

  日期：2014.12.15

  to yield the closely related amido complex [((nP,MeArO)3tacn)UIV(N(H)-CPh3)] (6). Complex 6 and the three tritylimido complexes 3, 4, and 5, with oxidation states ranging from +IV to +VI and homologous core structures, were investigated by X-ray diffraction analyses and magnetochemical and spectroscopic studies as well as density functional theory (DFT) computational analysis. The series of structurally

  据报道，一系列铀三苯乙胺基配合物在不同的氧化态（即U IV，U V和U VI）中具有跨结构连续的结构连续性。通过使用三价铀前体[[（（nP，Me ArO）3 tacn）U III ]（1）（其中（nP，Me ArO）3 tacn 3– = 1,4,7-三（2-羟基-5-甲基-3-新戊基苄基）-1,4,7-三氮杂环壬烷）与有机叠氮化物Me 3 SiN 3，Me 3 SnN 3和Ph 3 CN 3（三苯乙酰胺）。虽然与Me 3 SiN 3的反应产生了叠氮基和亚氨基铀络合物的不可分离的混合物，但使用较重的Sn同系物会产生双-μ-叠氮基络合物[（（nP，Me ArO）3 tacn）U IV } 2（μ-N 3）2 ]（2）排他。与这种单电子氧化还原化学方法相反，前体1与三苯甲基叠氮化物的反应仅导致两电子氧化的U V亚氨基[[（（nP，Me ArO）3 tacn）U V（N-CPh 3）]（3）。3的氧化和还原反应生成相应的U
• Coordination chemistry of 2,2′-biphenylenedithiophosphinate and diphenyldithiophosphinate with U, Np, and Pu
  作者：Joseph A. Macor、Jessie L. Brown、Justin N. Cross、Scott R. Daly、Andrew J. Gaunt、Gregory S. Girolami、Michael T. Janicke、Stosh A. Kozimor、Mary P. Neu、Angela C. Olson、Sean D. Reilly、Brian L. Scott

  DOI：10.1039/c5dt02976g

  日期：——

  New members of the dithiophosphinic acid family of potential actinide extractants were prepared: heterocyclic 2,2′-biphenylenedithiophosphinic acids.

  二硫代膦酸家族的新成员——杂环2,2′-联苯二硫代膦酸被制备出来，这是一种潜在的锕系元素萃取剂。
• Expanding Dinitrogen Reduction Chemistry to Trivalent Lanthanides via the LnZ₃/Alkali Metal Reduction System:  Evaluation of the Generality of Forming Ln₂(μ<i>-</i>η<i>²</i><i>:</i>η<i>²</i>-N₂) Complexes via LnZ₃/K
  作者：William J. Evans、David S. Lee、Daniel B. Rego、Jeremy M. Perotti、Stosh A. Kozimor、Ericka K. Moore、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja046047s

  日期：2004.11.1

  this selection of metals demonstrates that the Ln[N(SiMe(3))(2)](3)/alkali metal reaction can mimic divalent lanthanide reduction chemistry with metals that have calculated Ln(III)/Ln(II) reduction potentials ranging from -2.3 to -3.9 V vs NHE. In the case of Ln = Sm, which has an analogous Ln(III)/Ln(II) potential of -1.55 V, reduction to the stable divalent tris(amide) complex, K[Sm[N(SiMe(3))(2)](3)]

  Ln[N(SiMe(3))(2)](3)/K 二氮还原系统模拟了高度还原的二价离子 Tm(II)、Dy(II) 和 Nd(II) 的反应，具有对整个镧系元素和铀进行了探索，以检查其普遍性并将观察到的反应性与二价氧化态的可及性相关联。二氮的 Ln[N(SiMe(3))(2)](3)/K 还原提供了从现成的起始材料到以前罕见的 M(2)(mu-eta(2):eta(2) )-N(2)) 络合物，[[(Me(3)Si)(2)N](2)(THF)Ln](2)(mu-eta(2):eta(2)-N(2) )), 1，以前仅在 KN(SiMe(3))(2) 存在下由 TmI(2)、DyI(2) 和 NdI(2) 制成。该 LnZ(3)/碱金属还原系统提供了 Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Y、Tm 和 Lu 的晶体学表征示例。钠和钾一样可以用作碱金属。这些化合物具有在 1.258(3) 到 1.318(5)