(4aS,8aR)-4a,6,7,8a-Tetrahydro-5,8-dioxa-1,3,4,9-tetrathia-cyclopenta[b]naphthalen-2-one | 154823-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (4aS,8aR)-4a,6,7,8a-Tetrahydro-5,8-dioxa-1,3,4,9-tetrathia-cyclopenta[b]naphthalen-2-one
• 英文别名: (1R,9S)-10,13-dioxa-2,4,6,8-tetrathiatricyclo[7.4.0.03,7]tridec-3(7)-en-5-one
• CAS: 154823-48-0
• 化学式: C₇H₆O₃S₄
• 分子量: 266.387
• InChiKey: JVTNITUFJWRKNJ-ZXZARUISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8aR)-4a,6,7,8a-Tetrahydro-5,8-dioxa-1,3,4,9-tetrathia-cyclopenta[b]naphthalen-2-one 在 三氟化硼乙醚 、 甲基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-5-(1,3-dithian-2-yl)-1,3,4,6-tetrathiapentalene
  参考文献：
  名称：

  新型有机超导体 β-(BDA-TTP)2X [BDA-TTP = 2,5-Bis(1,3-dithian-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene; X-= SbF6-、AsF6- 和 PF6-]

  摘要：

  一种新的 pi 电子供体 2,5-双 (1,3-dithian-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene (BDA-TTP) 的合成、电化学性质和分子结构是描述。与迄今为止已知的四硫属元素富瓦烯 pi 供体提供有机超导体相比，该供体仅包含双稠合 1,3-二硫醇-2-亚基单元作为 pi 电子系统，但产生了一系列常压超导体 β -(BDA-TTP)2X [X = SbF6（磁 T(c) = 6.9 K，电阻 T(c) = 7.5 K），AsF6（磁 T(c) = 5.9 K，电阻 T(c) = 5.8 K ) 和 PF6 (磁性 T(c) = 5.9 K)]，它们是同构的。在这些超导体的施主层上计算的分子间重叠积分值表明具有松散施主堆积的二维 (2D) 电子结构。

  DOI：

  10.1021/ja002290p
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,8aR)-4a,6,7,8a-Tetrahydro-5,8-dioxa-1,3,4,9-tetrathia-cyclopenta[b]naphthalene-2-thione 在 mercury(II) diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 以76%的产率得到(4aS,8aR)-4a,6,7,8a-Tetrahydro-5,8-dioxa-1,3,4,9-tetrathia-cyclopenta[b]naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  BF 3促进有机锡硫醇盐反应构建杂环缩合的BETT -TTF衍生物的新方法

  摘要：

  通过杂环BF 3促进有机锡硫醇盐（8和9）与亲电试剂（10和11）的反应，完成了与杂环（3-7）稠合的BEDT-TTF衍生物的合成。还研究了衍生自其中一些的自由基阳离子盐的电导率。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02060-8

文献信息

• Newly modified TTF and DSDTF donors for developing molecular-based organic metals
  作者：Jun-ichi Yamada、Hiroyuki Nishikawa、Koichi Kikuchi

  DOI：10.1039/a807698g

  日期：——

  The development of organic metals based on newly modified TTF (tetrathiafulvalene) and DSDTF (diselenadithiafulvalene) donors via the Lewis acid-promoted reactions of organotin compounds with electrophiles is described. The Me 3 Al-promoted reaction is versatile for construction of 1,3-dichalcogenol-2-ylidene moieties, and the BF 3 -promoted reaction is utilized to prepare the 1,3-dithiole-2-chalcogenone derivatives condensed with a bis-fused six-membered heterocycle. The use of these reactions enables us to synthesize DHTTF (dihydrotetrathiafulvalene) donors, DHTTF-fused donors, DSDTF donors incorporating the vinylenedithio end group, and TTF donors with an extended periphery by addition of aliphatic heterocycles. The crystal structures of radical-cation salts derived from these π-electron donors, including some new κ-type salts with a 2:1 (donor:anion) stoichiometry, are also disclosed.

  本文介绍了通过路易斯酸促进有机锡化合物与亲电体的反应，开发基于新修饰的 TTF（四噻吩富戊二烯）和 DSDTF（二硒二噻吩富戊二烯）供体的有机金属。Me 3 Al 促成的反应可用于构建 1,3-二羰基烯-2-亚基分子，而 BF 3 促成的反应则可用于制备与双融合六元杂环缩合的 1,3-二硫代-2-羰基烯酮衍生物。利用这些反应，我们可以合成 DHTTF（二氢四硫富戊烯）供体、DHTTF-融合供体、含有乙烯二硫末端基团的 DSDTF 供体，以及通过添加脂肪族杂环而具有扩展外围的 TTF 供体。此外，还公布了由这些π电子供体衍生的自由基阳离子盐的晶体结构，包括一些具有 2:1（供体：阴离子）化学计量的新型κ型盐。
• Crystal Structures and Physical Properties of Charge-Ordered Organic Conductor <i>β</i>-(MTDT-TTP)2BF4
  作者：Tomoya Wada、Shun Nikaido、Harukazu Yoshino、Jun-ichi Yamada、Takeshi Kodama、Koichi Kikuchi

  DOI：10.1246/bcsj.20200286

  日期：2021.1.15

  We have prepared a new donor MTDT-TTP (bis(methylthio)dithio-tetrathia-pentalene) and obtained β-(MTDT-TTP)2BF4, which undergoes structural transition by ordering of the bis(methylthio) groups at 190 K. A crystal structure analysis indicated that the BF4 salt is in a charge-ordered (CO) state at room temperature (RT), although it shows a metallic behavior above 260 K. The CO pattern at RT has a four-molecular cycle. The BF4 salt has also the CO state below the transition temperature, but the CO pattern is changed by the structure change.

  摘要 我们制备了一种新的供体 MTDT-TTP（双（甲硫基）二硫基-四硫杂戊烯），并得到了 β-(MTDT-TTP)2 ，该供体在 190 K 时通过双（甲硫基）的有序化发生了结构转变。晶体结构分析表明，BF4 盐在室温（RT）下处于电荷有序（CO）态，但在 260 K 以上表现出金属性。 盐在过渡温度以下也处于 CO 状态，但 CO 模式因结构变化而改变。
• Synthesis of Dimethyl-substituted BDH-TTP Derivative DMDH-TTP as a Diastereomeric Mixture, and the Formation of Metallic Salts Involving Only<i>meso</i>-DMDH-TTP
  作者：Jun-ichi Yamada、Hua Song、Hiroki Akutsu、Shin’ichi Nakatsuji、Koichi Kikuchi

  DOI：10.1246/cl.2005.1404

  日期：2005.10

  The synthesis of DMDH-TTP [2-(4,5-dimethyl-1,3-dithiolan-2-ylidene)-5-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene] as a mixture of meso- and trans-forms has been accomplished, electrocrystallization of which with n-Bu4NX (X = AsF6 and BF4) provides single crystals of the metallic AsF6 and BF4 salts incorporating only meso-DMDH-TTP as donor components.

  DMDH-TTP [2-(4,5-二甲基-1,3-二硫环戊烯-2-亚基)-5-(1,3-二硫环戊烯-2-亚基)-1,3,4,6-四硫杂戊烯] 的中间型和反式混合物的合成已经完成、用 n-Bu4NX（X=AsF6 和 BF4）对其进行电结晶，得到了仅含有间位-DMH-TTP 作为供体成分的金属 AsF6 盐和 盐的单晶。
• Dichalcogenane Derivatives of Methylenedithio(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (MET) and a Derived Metallic Cation-Radical Salt with Screwed Donor Stacks
  作者：Jun-ichi Yamada、Takashi Mangetsu、Hiroki Akutsu、Shin’ichi Nakatsuji、Hiroyuki Nishikawa、Isao Ikemoto、Koichi Kikuchi

  DOI：10.1246/cl.2001.86

  日期：2001.1

  (1,3-dithian-2-yl)methylenedithio(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (DTA-MET), and the preparation of their charge-transfer (CT) materials are investigated to explore new organic metals. The resulting (DOA-MET)3AuI2 salt exhibits weak metallic conducting behavior, and has screwed donor stacks.

  MET、(1,3-二恶烷-2-基)亚甲基二硫(亚乙基二硫)四硫富瓦烯(DOA-MET)和(1,3-二硫-2-基)亚甲基二硫(亚乙基二硫)四硫富瓦烯(DTA-)的二硫属元素衍生物的合成MET），并研究了它们的电荷转移（CT）材料的制备，以探索新的有机金属。由此产生的 (DOA-MET)3AuI2 盐表现出弱金属导电行为，并具有螺旋施主堆栈。
• New Tetrathiafulvalene Donors with Extended Peripheral Substituents by Addition of Heterocycles:  Synthesis, Properties, and Molecular Structures
  作者：Jun-ichi Yamada、Satoru Tanaka、Junko Segawa、Miho Hamasaki、Kenji Hagiya、Hiroyuki Anzai、Hiroyuki Nishikawa、Isao Ikemoto、Koichi Kikuchi

  DOI：10.1021/jo972337y

  日期：1998.6.1

  Syntheses of the bis(heterocycle)-fused bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF) derivatives 7 and 8, the heterocycle-fused BEDT-TTF, methylenedithio(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (MET), and ethylenedithiotetrathiafulvalene derivatives 9-11, and the 1,3-dioxolane derivative of MET 12a and its analogues 12b-d are described. The heterocycle-fused ketones 17 and 19 with cis ring fusions could be prepared by the BF3-promoted reaction of tin dithiolate 13 with dihaloheterocycles 15 and 16 in good yields, respectively, and served as key intermediates for the (RO)(3)P- and/or Me3Al-promoted coupling syntheses of these new tetrathiafulvalene donors 7-12. Further, the electrochemical properties of new donors 8-12 by the use of cyclic voltammetry and the molecular structures of 9a, 10a, ii, and 12a by X-ray crystallographic analyses are also reported.