N,N-Dibenzyl-O-(p-trifluoromethylbenzoyl)hydroxylamine | 136834-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-Dibenzyl-O-(p-trifluoromethylbenzoyl)hydroxylamine
• 英文别名: N,N-dibenzyl-O-(4-(trifluoromethyl)benzoyl)hydroxylamine；(Dibenzylamino) 4-(trifluoromethyl)benzoate；(dibenzylamino) 4-(trifluoromethyl)benzoate
• CAS: 136834-99-6
• 化学式: C₂₂H₁₈F₃NO₂
• 分子量: 385.386
• InChiKey: AWKWGZVMSKQZGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 N,N-Dibenzyl-O-(p-trifluoromethylbenzoyl)hydroxylamine 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 甲基二乙氧基硅烷 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-N,N-dibenzyl-1-phenylethan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  机理研究显着改善了铜催化烯烃不对称加氢胺化的反应条件

  摘要：

  在过去几年中，对映选择性氢化铜 (CuH) 催化的加氢胺化得到了显着的发展。为了全面了解控制这些反应的因素，对 CuH 催化的苯乙烯加氢胺化进行了动力学和光谱研究。反应曲线分析、速率顺序评估和 Hammett 研究表明，转换限制步骤是通过与硅烷反应再生 CuH 催化剂，以膦连接的苯甲酸铜 (I) 作为催化剂静止状态。光谱、电喷雾电离质谱和非线性效应研究与单体活性催化剂一致。有了这种洞察力，靶向试剂优化导致了优化方案的开发，该方案具有操作简单的设置（连接铜（II）预催化剂，对空气开放）和较短的反应时间（<30 分钟）。这种改进的协议适用于各种烯烃和炔烃底物类别。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10219
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯甲酰氯 、 N,N-二苄基羟胺 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N,N-Dibenzyl-O-(p-trifluoromethylbenzoyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  N,N-二苄基-O-酰基羟胺的二苯甲酮敏化光解。形成亚胺自由基消除反应的机理

  摘要：

  标题羟胺 (1) 经历二苯甲酮敏化光解，得到 N-亚苄基苄胺 (2)、对取代苯甲酸 (3) 和单取代苯 (4)，由对取代苯甲酰氧基自由基的脱羧作用衍生而来。对 1 的敏化光解和二苯甲酮的磷光猝灭 1 的线性 Stern-Volmer 图的分析表明三重态 1 参与了这种光解。比率的对数 (kr⁄kd)，其中 kt 是三重态 1 中 N-O 键均裂的速率常数，kd 是其失活的速率常数，用作 1 的三重态反应性的度量，与取代常数（σ）表现出良好的哈米特型关系，斜率（ρ）为-0.75。这表明 N-O 键在 1 的第一激发三线态中完全发生均裂。因此，由三线态二苯甲酮激活的 1 的分解被归类为形成亚胺的自由基消除。氘的结果...

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2140

文献信息

• Synthesis of β-Silyl-α-amino Acid Derivatives by Cu-Catalyzed Regio- and Enantioselective Silylamination of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Toshimichi Kobayashi、Soshi Nishino、Masahiro Miura、Koji Hirano

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00309

  日期：2022.2.18

  silylamination of α,β-unsaturated esters with silylboranes and hydroxylamines has been developed to afford the corresponding β-silyl-α-amino acid derivatives, which are of great interest in medicinal and pharmaceutical chemistry. Additionally, by using a suitable chiral bisphosphine ligand, the asymmetric induction is possible, delivering the optically active β-silyl-α-amino acids with synthetically

  已开发出铜催化的 α,β-不饱和酯与甲硅烷基硼烷和羟胺的甲硅烷基化反应，得到相应的 β-甲硅烷基-α-氨基酸衍生物，这在药物和药物化学中具有重要意义。此外，通过使用合适的手性双膦配体，不对称诱导是可能的，以合成可接受的非对映体比 (55:45–82:18 dr) 和高对映体比 (81: 19–99:1 呃）。
• Mechanistic Studies Lead to Dramatically Improved Reaction Conditions for the Cu-Catalyzed Asymmetric Hydroamination of Olefins
  作者：Jeffrey S. Bandar、Michael T. Pirnot、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.5b10219

  日期：2015.11.25

  Enantioselective copper(I) hydride (CuH)-catalyzed hydroamination has undergone significant development over the past several years. To gain a general understanding of the factors governing these reactions, kinetic and spectroscopic studies were performed on the CuH-catalyzed hydroamination of styrene. Reaction profile analysis, rate order assessment, and Hammett studies indicate that the turnover-limiting

  在过去几年中，对映选择性氢化铜 (CuH) 催化的加氢胺化得到了显着的发展。为了全面了解控制这些反应的因素，对 CuH 催化的苯乙烯加氢胺化进行了动力学和光谱研究。反应曲线分析、速率顺序评估和 Hammett 研究表明，转换限制步骤是通过与硅烷反应再生 CuH 催化剂，以膦连接的苯甲酸铜 (I) 作为催化剂静止状态。光谱、电喷雾电离质谱和非线性效应研究与单体活性催化剂一致。有了这种洞察力，靶向试剂优化导致了优化方案的开发，该方案具有操作简单的设置（连接铜（II）预催化剂，对空气开放）和较短的反应时间（<30 分钟）。这种改进的协议适用于各种烯烃和炔烃底物类别。
• Benzophenone-Sensitized Photolysis of<i>N</i>,<i>N</i>-Dibenzyl-<i>O</i>-acylhydroxylamines. Mechanism of the Imine-Forming Radical Elimination Reaction
  作者：Tadamitsu Sakurai、Hisashi Mizuno、Tsuneari Kubota、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.64.2140

  日期：1991.7

  hydroxylamines (1) undergo benzophenone-sensitized photolysis to give N-benzylidenebenzylamine (2), p-substituted benzoic acids (3), and monosubstituted benzenes (4) derived from decarboxylation of p-substituted benzoyloxyl radicals. Analysis of the linear Stern–Volmer plots, both for the sensitized photolysis of 1 and for the phosphorescence quenching of benzophenone by 1, demonstrates the participation of triplet

  标题羟胺 (1) 经历二苯甲酮敏化光解，得到 N-亚苄基苄胺 (2)、对取代苯甲酸 (3) 和单取代苯 (4)，由对取代苯甲酰氧基自由基的脱羧作用衍生而来。对 1 的敏化光解和二苯甲酮的磷光猝灭 1 的线性 Stern-Volmer 图的分析表明三重态 1 参与了这种光解。比率的对数 (kr⁄kd)，其中 kt 是三重态 1 中 N-O 键均裂的速率常数，kd 是其失活的速率常数，用作 1 的三重态反应性的度量，与取代常数（σ）表现出良好的哈米特型关系，斜率（ρ）为-0.75。这表明 N-O 键在 1 的第一激发三线态中完全发生均裂。因此，由三线态二苯甲酮激活的 1 的分解被归类为形成亚胺的自由基消除。氘的结果...