(R)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate | 90246-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: ethyl (R)-2-((4-nitrobenzoyl)oxy)propionate；[(2R)-1-ethoxy-1-oxopropan-2-yl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 90246-32-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₆
• 分子量: 267.238
• InChiKey: AHUPTYGDBZDTAM-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 D-乳酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total syntheses of pumiliotoxin B and pumiliotoxin 251D. A general entry to the pumiliotoxin A alkaloids via stereospecific iminium ion-vinylsilane cyclizations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00327a022
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基丁酸乙酯 、 对硝基苯甲酸 在 铁酞菁 、 3-(3,4-二氯苯基)肼基甲酸乙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到(R)-1-ethoxycarbonylethyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  可回收的Mitsunobu试剂：铁催化剂和大气氧气的催化Mitsunobu反应

  摘要：

  有氧循环：在三苯基膦，铁催化剂和空气的存在下，催化量的肼试剂足以促进Mitsunobu反应。铁催化的好氧氧化很容易产生催化剂的活性形式（偶氮类）。MS ＝分子筛，Pc ＝酞菁。

  DOI：

  10.1002/anie.201300153

文献信息

• Advances and mechanistic insight on the catalytic Mitsunobu reaction using recyclable azo reagents
  作者：Daisuke Hirose、Martin Gazvoda、Janez Košmrlj、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1039/c6sc00308g

  日期：——

  work as organocatalysts for Mitsunobu reactions because they provide ethyl 2-arylazocarboxylates through aerobic oxidation with a catalytic amount of iron phthalocyanine. First, ethyl 2-(3,4-dichlorophenyl)hydrazinecarboxylate has been identified as a potent catalyst, and the reactivity of the catalytic Mitsunobu reaction was improved through strict optimization of the reaction conditions. Investigation

  2-芳基肼甲酸乙酯可用作光延反应的有机催化剂，因为它们通过有氧氧化与催化量的铁酞菁提供 2-芳基偶氮甲酸乙酯。首先，2-(3,4-二氯苯基)肼甲酸乙酯已被确定为一种强效催化剂，通过严格优化反应条件，提高了催化Mitsunobu反应的反应性。对 2-芳基肼甲酸乙酯和相应偶氮形式的催化性能的研究使我们发现了一种新的催化剂，即 2-(4-氰基苯基)肼甲酸乙酯，这扩大了底物的范围。用这些新试剂对 Mitsunobu 反应的机理研究强烈表明甜菜碱中间体的形成就像在典型的 Mitsunobu 反应中一样。从绿色化学的角度来看，与铁催化剂一起使用大气氧作为牺牲氧化剂是方便和安全的。此外，与典型的偶氮试剂如偶氮二甲酸二乙酯 (DEAD) 相比，开发的 Mitsunobu 试剂的热分析支持足够的热稳定性。该催化体系实现了Mitsunobu反应的实质性改进，将适用于实际合成。
• Organocatalytic Mitsunobu Reactions
  作者：Tracy Yuen Sze But、Patrick H. Toy

  DOI：10.1021/ja063141v

  日期：2006.8.1

  A catalytic Mitsunobu reaction system is described in which the azo reagent is used as an organocatalyst and iodosobenzene diacetate is used as the stoichiometric oxidant. In this system, iodosobenzene diacetate oxidizes the formed hydrazine byproduct to regenerate the azo reagent. Yields obtained in the catalytic reactions using a variety of carboxylic acids and alcohols were slightly lower than those

  描述了一种催化性的 Mitsunobu 反应系统，其中偶氮试剂用作有机催化剂，碘代苯二乙酸酯用作化学计量氧化剂。在该系统中，碘代苯二乙酸盐氧化形成的肼副产物以再生偶氮试剂。在使用各种羧酸和醇的催化反应中获得的产率略低于从相应化学计量反应获得的产率。伯醇和仲醇都可以用作该反应体系中的底物，仲醇在甲醇中心提供具有倒立立体化学的产物。
• Organocatalytic Mitsunobu Reactions with 3,5-Dinitrobenzoic Acid
  作者：Patrick Toy、Tracy But、Jinni Lu

  DOI：10.1055/s-0029-1219795

  日期：2010.4

  A second generation procedure for organocatalytic Mitsunobu reactions using 3,5-dinitrobenzoic acid as the pro-nucleophile has been developed. The increased acidity of this acid compared to 4-nitrobenzoic acid, which was used in the original procedure, allowed for higher isolated yields of the desired products and eliminated formation of undesired acetate byproducts.

  已经开发了使用 3,5-二硝基苯甲酸作为亲核试剂的有机催化 Mitsunobu 反应的第二代程序。与原始程序中使用的 4-硝基苯甲酸相比，这种酸的酸度增加，可以提高所需产物的分离产率，并消除不需要的乙酸盐副产物的形成。
• Mitsunobu Reactions Catalytic in Phosphine and a Fully Catalytic System
  作者：Joseph A. Buonomo、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1002/anie.201506263

  日期：2015.10.26

  overcome both of these shortcomings. Herein we report a protocol that is catalytic in phosphine (1‐phenylphospholane) employing phenylsilane to recycle the catalyst. Integration of this phosphine catalytic cycle with Taniguchi’s azocarboxylate catalytic system provided the first fully catalytic Mitsunobu reaction.

  Mitsunobu反应以其温和的反应条件和广泛的底物耐受性而闻名，但由于原子经济性差以及化学计量的氧化膦和肼副产物的产生使纯化复杂化，在过程化学和工业应用中的应用受到限制。使用无害试剂循环这些副产物的催化Mitsunobu反应将克服这两个缺点。在本文中，我们报告了一种在使用苯基硅烷再循环催化剂的膦（1-苯基膦烷）中具有催化作用的方案。该膦催化循环与谷口的偶氮羧酸酯催化系统的集成提供了第一个完全催化的光延反应。
• Systematic Evaluation of 2-Arylazocarboxylates and 2-Arylazocarboxamides as Mitsunobu Reagents
  作者：Daisuke Hirose、Martin Gazvoda、Janez Košmrlj、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00486

  日期：2018.4.20

  2-Arylazocarboxylate and 2-arylazocarboxamide derivatives can serve as replacements of typical Mitsunobu reagents such as diethyl azodicarboxylate. A systematic investigation of the reactivity and physical properties of those azo compounds has revealed that they have an excellent ability as Mitsunobu reagents. These reagents show similar or superior reactivity as compared to the known azo reagents

  2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物可以替代典型的Mitsunobu试剂，例如偶氮二羧酸二乙酯。对这些偶氮化合物的反应性和物理性质的系统研究表明，它们具有出色的Mitsunobu试剂能力。与已知的偶氮试剂相比，这些试剂显示出相似或更高的反应性，并且适用于广泛的底物范围。p ķ一已经研究了底物的空间效应和空间效应，并且可以通过从2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮甲酰胺衍生物的文库中选择合适的试剂来克服Mitsunobu反应的局限性。例如，通过一锅铁催化的好氧氧化可方便地回收偶氮试剂。代表性的2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物的SC-DSC分析显示出高的热稳定性，表明与典型的偶氮试剂相比，这些偶氮试剂具有较低的化学危害。