已发现掺入五元PXP-
二膦桥联链中的杂原子X的性质在总体稳定性和含亚硝基[[M(N)(PXP)](2)的立体
化学排列中均起主要单元作用+)
金属碎片(M = Tc,Re)。因此,通过将PXP
配体与不稳定的[Re(N)Cl(4)](-)和Tc(N)Cl(2)(PPh(3))(2)硝化前体在CH(2)Cl(2)中混合/ MeOH混合物中,收集了一系列中性的M(N)Cl(2)(PXP)配合物(M = Tc,1-5; M = Re,8、9)。在产生的扭曲八面体中,PXP采用面或子午配位,并与卤化物
配体结合产生三种不同的立体
化学排列,即fac,cis,mer,cis和mer,trans,主要取决于
二膦的性质。当X = NH时,mer,cis-Tc(N)Cl(2)(
PNP1),1是形成的唯一异构体。或者,当在桥接链中引入叔胺氮(X = NR; R = CH(3),CH(2)CH(2)OCH(3))时,fac,cis-M(N)Cl(2