2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-N,N'-di-tert-butyl dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-N,N'-di-tert-butyl dicarboxylate
• 英文别名: 2,3-di(tert-butyloxycarbonyl)-2,3-diazabicyclo-[2.2.1]hept-5-ene；ditert-butyl (1R,4S)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₄N₂O₄
• 分子量: 296.367
• InChiKey: WDLMZCIJFJNVJS-PHIMTYICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-N,N'-di-tert-butyl dicarboxylate 在 甲醇 、 sodium perborate tetrahydrate 、 (+)-(R,R_p)-taniaphos 、 三氟乙酸 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,2S)-反式-N-BOC-2-氨基环戊醇
  参考文献：
  名称：

  铜催化二氮杂双环的不对称硼酸酯环的开环

  摘要：

  使用二硼试剂以对映体选择性高的铜催化的双环肼的开环反应是通过（R，R）-tananiaphos作为手性配体完成的。各种双环肼通过硼基取代的不对称作用在温和条件下提供了对映选择性高达> 99％的3-Bpin-4-肼基-环戊烯衍生物。所得的烯丙基硼产物用于进一步的有机转化中。外消旋双环恶嗪的动力学拆分提供了有关C–O和C–N键裂解相对速率的有用信息。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02208
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基叠氮草酸 在 吡啶 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-N,N'-di-tert-butyl dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过肼催化的闭环羰基-烯烃复分解反应合成 1,2-二氢喹啉。

  摘要：

  报道了通过N-异戊二烯基化 2-氨基苯甲醛的肼催化闭环羰基-烯烃复分解 (RCCOM) 合成 1,2-二氢喹啉。显示了具有多种替代模式的基材。氮原子上带有酸不稳定的保护基团，原位脱保护和自动氧化得到喹啉。与相关的含氧底物相比，催化循环的环加成步骤较慢，但发现环化更容易。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02116

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation/Alkylation of Diazabicyclic Olefins with Aryl Ketones: Facile Synthesis of Functionalized Cyclopentenes
  作者：K. Radhakrishnan、P. Santhini、Greeshma Gopalan、A. Smrithy

  DOI：10.1055/s-0037-1610654

  日期：2018.9

  facile synthesis of biologically important trans-functionalized cyclopentenes by a mild Rh(III)-catalyzed alkylation of strained ­diazabicyclic olefins with aryl ketones in the presence of ammonium ­acetate has been developed. The reaction proceeds through C–H bond activation of the aryl ketone groups by transforming them in to an ­autocleavable directing group, such as in situ-formed imine.

  在乙酸铵存在下，通过温和的 Rh(III) 催化烷基化与芳基酮的应变二氮杂双环烯烃，可以轻松合成具有生物学意义的反式官能化环戊烯。该反应通过芳基酮基团的 C-H 键活化进行，将它们转化为可自动裂解的导向基团，例如原位形成的亚胺。
• Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Ring Opening of Diazabicycles with Acyl Anion Equivalents
  作者：Frederic Menard、Christian Frederik Weise、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol7022054

  日期：2007.12.1

  A catalytic desymmetrization of strained alkenes by ring-opening of meso-diazabicycles with acyl anion nucleophiles is reported. Densely functionalized trans-1,2-hydrazinoacyl cyclopentene building blocks are obtained stereoselectively. The acyl anion equivalent is generated in situ under very mild conditions from readily available organoboron precursors.

  据报道，通过用酰基阴离子亲核试剂使中二氮杂双环开环，可对应变烯烃进行催化脱对称。立体选择性地获得密集官能化的反式1,2-肼基酰基环戊烯结构单元。酰基阴离子当量是在非常温和的条件下从容易获得的有机硼前体中原位生成的。
• Rhodium(III)-catalyzed ring-opening of strained olefins through C–H activation of O-acetyl ketoximes: an efficient synthesis of trans-functionalized cyclopentenes and spiro[2.4]heptenes
  作者：E. Jijy、Praveen Prakash、M. Shimi、S. Saranya、P. Preethanuj、Petri M. Pihko、Sunil Varughese、K.V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.089

  日期：2013.12

  An efficient strategy for the stereoselective synthesis of functionalized cyclopentenes and spiro[2.4]heptenes from strained olefins via C–H activation of aryl ketone O-acetyl ketoximes using [RhCl2Cp∗]2 catalyst is described. The results revealed that a wide range of readily accessible aryl and heteroaryl ketoximes are compatible in this method for the ring opening of bicyclic and spirotricyclic olefins

  描述了一种有效的策略，可通过使用[RhCl 2 Cp ∗ ] 2催化剂通过芳基酮O-乙酰基酮肟的C–H活化，从应变烯烃立体选择性地合成官能化的环戊烯和螺[2.4]庚烯。结果表明，在该方法中，广泛存在的易于获得的芳基和杂芳基酮肟与双环和螺三环烯烃的开环相容。
• Ruthenium/Iridium-Catalyzed C-2 Activation of Indoles with Bicyclic Olefins: An Easy Access to Functionalized Heterocyclic Motifs
  作者：K. Radhakrishnan、P. Aparna、Ajesh Vijayan、Saran Raveendran、E. Suresh、R. Varma

  DOI：10.1055/s-0036-1588676

  日期：——

  Selective C-2 functionalization of N-protected and free indoles is reported. The ruthenium-catalyzed C-2 activation of indoles provided an easy access to cyclopentenylated indoles. Hydroheteroarylated bicyclic motifs were synthesized via iridium-catalyzed C-2 activation of NH indoles. The methodology was extended to different bicyclic adducts such as diaza- or urea-derived bicyclic olefins.

  报道了 N 保护和游离吲哚的选择性 C-2 功能化。钌催化的吲哚的 C-2 活化为获得环戊烯化吲哚提供了便利。氢杂芳基化双环基序是通过铱催化的 NH 吲哚的 C-2 活化合成的。该方法被扩展到不同的双环加合物，例如二氮杂或脲衍生的双环烯烃。
• Intermolecular Cope-Type Hydroamination of Alkenes and Alkynes using Hydroxylamines
  作者：Joseph Moran、Serge I. Gorelsky、Elena Dimitrijevic、Marie-Eve Lebrun、Anne-Catherine Bédard、Catherine Séguin、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ja806300r

  日期：2008.12.31

  The development of the Cope-type hydroamination as a method for the metal- and acid-free intermolecular hydroamination of hydroxylamines with alkenes and alkynes is described. Aqueous hydroxylamine reacts efficiently with alkynes in a Markovnikov fashion to give oximes and with strained alkenes to give N-alkylhydroxylamines, while unstrained alkenes are more challenging. N-Alkylhydroxylamines also

  描述了 Cope 型加氢胺化作为羟胺与烯烃和炔烃的无金属和无酸分子间加氢胺化的方法的发展。含水羟胺以马尔科夫尼科夫方式与炔烃有效反应生成肟，并与应变烯烃反应生成 N-烷基羟胺，而未应变的烯烃更具挑战性。N-烷基羟胺也显示出与应变烯烃相似的反应性，并与乙烯基芳烃产生适度至良好的产率。富电子乙烯基芳烃产生支化产物，而缺电子乙烯基芳烃产生线性产物。用氰基硼氢化钠观察到有益的累加效应，其程度取决于羟胺的结构。发现反应条件与常见的保护基团、游离的 OH 和 NH 键相容，以及溴芳烃。实验和理论结果都表明 N-氧化物中间体的质子转移步骤在烯烃的分子间反应中至关重要。公开了有关 DFT 的优化、反应范围、局限性和理论分析的详细信息，其中包括对协同加氢胺化过程的详细分子轨道描述以及各种烯烃、炔烃和羟胺反应的详尽计算势能面。