(1R,2R)-1-(p-methoxyphenyl)-2-nitropropylcarbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R)-1-(p-methoxyphenyl)-2-nitropropylcarbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (1R,2R)-2-nitro-1-(4-methoxyphenyl)propylcarbamate；tert-butyl (1R,2R)-(1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropyl)carbamate；tert-butyl N-[(1R,2R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropyl]carbamate
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₅
• 分子量: 310.35
• InChiKey: QVYSRJGMYSAGLJ-MFKMUULPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-1-(p-methoxyphenyl)-2-nitropropylcarbamic acid tert-butyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化：用于合成选择性催化不对称硝基-曼尼希反应的 Cu/Sm/Schiff 碱配合物

  摘要：

  描述了由异双金属 Cu/Sm/双核希夫碱配合物促进的催化不对称顺式选择性硝基-曼尼希反应的全部细节，证明了异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化的有效性。由 Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff 碱 1a = 1:1:1 与非手性酚添加剂制备的第一代系统部分成功地实现了同选择性催化不对称硝基-曼尼希反应。第一代系统的基板范围和局限性仍然存在问题。在对 Sm(O-iPr)(3) 制备的催化剂进行机理研究后，我们重新优化了催化剂的制备方法，与 Sm(O-iPr)(3) 相比，衍生自 Sm(5)O(O-iPr)(13) 的催化剂显示出更广泛的底物通用性以及更高的反应性和立体选择性。Sm(5)O(O-iPr)(13) 的优化体系适用于各种芳香族、杂芳香族和可异构化脂肪族 N-Boc 亚胺，得到 66-99% ee 的产物，syn/anti = >20:1 -13:1。还使用衍生自

  DOI：

  10.1021/ja100514y
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 N-Boc-4-甲氧基亚苄基胺 在 C₂₀H₂₀CuN₂O₄ 、 4-甲氧基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(1R,2R)-1-(p-methoxyphenyl)-2-nitropropylcarbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化：用于合成选择性催化不对称硝基-曼尼希反应的 Cu/Sm/Schiff 碱配合物

  摘要：

  描述了由异双金属 Cu/Sm/双核希夫碱配合物促进的催化不对称顺式选择性硝基-曼尼希反应的全部细节，证明了异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化的有效性。由 Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff 碱 1a = 1:1:1 与非手性酚添加剂制备的第一代系统部分成功地实现了同选择性催化不对称硝基-曼尼希反应。第一代系统的基板范围和局限性仍然存在问题。在对 Sm(O-iPr)(3) 制备的催化剂进行机理研究后，我们重新优化了催化剂的制备方法，与 Sm(O-iPr)(3) 相比，衍生自 Sm(5)O(O-iPr)(13) 的催化剂显示出更广泛的底物通用性以及更高的反应性和立体选择性。Sm(5)O(O-iPr)(13) 的优化体系适用于各种芳香族、杂芳香族和可异构化脂肪族 N-Boc 亚胺，得到 66-99% ee 的产物，syn/anti = >20:1 -13:1。还使用衍生自

  DOI：

  10.1021/ja100514y

文献信息

• Doubly Stereocontrolled Asymmetric Aza-Henry Reaction with<i>in situ</i>Generation of<i>N</i>-Boc-Imines Catalyzed by Novel Rosin-Derived Amine Thiourea Catalysts
  作者：Xianxing Jiang、Yifu Zhang、Lipeng Wu、Gen Zhang、Xing Liu、Hailong Zhang、Dan Fu、Rui Wang

  DOI：10.1002/adsc.200900413

  日期：2009.9

  doubly stereocontrolled organocatalytic aza-Henry reaction of nitroalkanes to N-Boc-imines generated in situ from a variety of substituted α-amido sulfones was investigated for the first time, in general, affording the corresponding products with high to excellent yields (up to 93% yield) and enantioselectivities (up to 98% ee), and satisfactory diastereoselectivies (anti/syn up to 98:2). Furthermore

  首次研究了硝基烷烃与由多种取代的α-酰胺基砜原位生成的N -Boc-亚胺的双重立体控制的有机催化氮杂-亨利反应，通常可提供具有高到极好的收率的相应产品（最高93％的收率）和对映体选择性（高达98％ee）和令人满意的非对映体选择性（抗/ syn高达98：2）。此外，已经证明这些基于松香的有机催化剂与金鸡纳生物碱衍生的催化剂一起是该催化不对称过程的非常有效的促进剂。
• Asymmetric aza-Henry reaction of BOC-protected imines with zinc-FAM catalyst
  作者：Nurzhan Beksultanova、Özdemir Doğan

  DOI：10.1080/00397911.2024.2303054

  日期：2024.3.3

  Derivatives of ferrocenyl-substituted aziridinyl methanol (FAM) ligands were used with zinc metal for asymmetric aza-Henry (nitro-aldol) reaction of N-Boc protected imines with nitroalkanes. At opt...

  二茂铁基取代的氮丙啶基甲醇 (FAM) 配体的衍生物与锌金属一起用于 N-Boc 保护的亚胺与硝基烷烃的不对称氮杂亨利（硝基醇醛）反应。在选择...
• Highly Enantioselective Thiourea-Catalyzed Nitro-Mannich Reactions
  作者：Tehshik P. Yoon、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.200461814

  日期：2005.1.7
• <i>syn</i>-Selective Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reactions Using a Heterobimetallic Cu−Sm−Schiff Base Complex
  作者：Shinya Handa、Vijay Gnanadesikan、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0701560

  日期：2007.4.1

  syn-Selective catalytic asymmetric nitro-Mannich reactions using a heterobimetallic Cu/Sm/Schiff base complex are described. The present method is complementary to the previously reported methods, and products were obtained in high syn-selectivity (> 20:1), yield (99-62%), and enantioselectivity (98-83% ee). Both Cu and Sm metals, aligned suitably in a dinucleating Schiff base ligand, were essential to realize high synselectivity.
• Heterobimetallic Transition Metal/Rare Earth Metal Bifunctional Catalysis: A Cu/Sm/Schiff Base Complex for <i>Syn</i>-Selective Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reaction
  作者：Shinya Handa、Vijay Gnanadesikan、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja100514y

  日期：2010.4.7

  The full details of a catalytic asymmetric syn-selective nitro-Mannich reaction promoted by heterobimetallic Cu/Sm/dinucleating Schiff base complexes are described, demonstrating the effectiveness of the heterobimetallic transition metal/rare earth metal bifunctional catalysis. The first-generation system prepared from Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff base 1a = 1:1:1 with an achiral phenol additive was

  描述了由异双金属 Cu/Sm/双核希夫碱配合物促进的催化不对称顺式选择性硝基-曼尼希反应的全部细节，证明了异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化的有效性。由 Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff 碱 1a = 1:1:1 与非手性酚添加剂制备的第一代系统部分成功地实现了同选择性催化不对称硝基-曼尼希反应。第一代系统的基板范围和局限性仍然存在问题。在对 Sm(O-iPr)(3) 制备的催化剂进行机理研究后，我们重新优化了催化剂的制备方法，与 Sm(O-iPr)(3) 相比，衍生自 Sm(5)O(O-iPr)(13) 的催化剂显示出更广泛的底物通用性以及更高的反应性和立体选择性。Sm(5)O(O-iPr)(13) 的优化体系适用于各种芳香族、杂芳香族和可异构化脂肪族 N-Boc 亚胺，得到 66-99% ee 的产物，syn/anti = >20:1 -13:1。还使用衍生自