tert-butyl N-[(4-chlorophenyl)-(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]carbamate | 365441-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[(4-chlorophenyl)-(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]carbamate
• CAS: 365441-81-2
• 化学式: C₁₉H₂₂ClNO₄S
• 分子量: 395.907
• InChiKey: HLMLBEDVJWFCOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(4-chlorophenyl)-(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]carbamate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(4-氯苄基)氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Reductive BOC-amination of aldehydes

  摘要：

  Base-assisted elimination-reduction of alpha -amidoalkyl sulfones with sodium borohydride proceeds in tetrahydrofuran at room temperature leading to the corresponding BOC-amines in good yields. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00895-4
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 、 4-氯苯甲醛 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以26%的产率得到tert-butyl N-[(4-chlorophenyl)-(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Highly cis-selective synthesis of iodo-aziridines using diiodomethyllithium and in situ generated N-Boc-imines

  摘要：

  首次制备了碘代肼烷。将二碘甲基锂加入N-Boc亚胺，可以以高产率获得这些新型肼烷。反应通过氨基齐头双碘中间体的高度二态选择性环化在一个反应瓶中进行。

  DOI：

  10.1039/c2cc37029h

文献信息

• Highly efficient asymmetric anti-Mannich reactions of carbonyl compounds with N-carbamoyl imines catalyzed by amino-thiourea organocatalysts
  作者：Jiuzhi Gao、Yongming Chuan、Jiali Li、Fang Xie、Yungui Peng

  DOI：10.1039/c2ob00049k

  日期：——

  general efficient organocatalyst suitable for various types of anti-Mannich reactions and broad substrate scope. Excellent results (up to 98% yield, >99% ee and >99 : 1 dr) were achieved with 5 mol% catalyst load. Sulfones with ortho substituents or very strong withdrawing groups on the aromatic ring, which have been regarded as challenging substrates in the direct anti-Mannich reactions of aldehydes with

  开发了一系列具有三个协同特征的吡咯烷基有机催化剂，即仲氨基，吡咯烷氮原子的4-位的各种H键供体基团和吡咯烷氮原子的α-位的立体控制甲硅烷基醚基团。在羰基化合物与预先形成或原位生成的N-保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的抗曼尼希反应中，以及在醛与预先形成或原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的醛的抗曼尼希反应中进行了筛选。还研究了在4位上H键供体能力的影响。在所有催化剂中，2a被确定为适用于各种类型催化剂的一般有效有机催化剂。抗曼尼希反应和广泛的底物范围。催化剂负载量为5 mol％时，可获得出色的结果（产率高达98％，ee> 99％和dr> 99：1 dr）。在醛与原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的直接抗Mannich反应中，被认为是具有挑战性的底物，在芳环上具有邻位取代基或非常强的吸氢基团的砜也能很好地发挥作用。我们催化系统的优化还提供了可替代的且易于操作的方案，以访问具有正交N -Boc或N -Cbz保护基的反曼尼希产品。
• Asymmetric Aza-Henry Reaction Under Phase Transfer Catalysis: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Enrique Gomez-Bengoa、Anthony Linden、Rosa López、Idoia Múgica-Mendiola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja800253z

  日期：2008.6.1

  value of the methodology described is demonstrated by providing (a) a direct route for the asymmetric synthesis of differently substituted 1,2-diamines and (b) a new asymmetric synthesis of gamma-amino alpha,beta-unsaturated esters through a catalytic, highly enantioselective formal addition of functionalized alkenyl groups to azomethines. Finally, a preferred TS that nicely fits the observed enantioselectivity

  提出了在相转移条件下有效的催化不对称氮杂-亨利反应。该方法基于各硝基烷烃与α-酰氨基砜在甲苯作为溶剂中并在辛可酮衍生的铵催化剂存在下通过CsOH x H 2 O碱进行的反应。这种直接的 aza-Henry 反应表现出有趣的特征，它对不可烯醇化和烯醇化醛衍生的偶氮甲碱均有效，并且对硝基甲烷以外的硝基烷烃的耐受性可用于生产 β-硝基胺。通过提供 (a) 不同取代的 1,2-二胺不对称合成的直接途径和 (b) γ-氨基 α, β-不饱和酯的新不对称合成通过催化作用证明了所描述方法的合成价值, 高度对映选择性的功能化烯基与偶氮甲碱的正式加成。最后，已经确定了很好地符合观察到的对映选择性的首选 TS。最值得注意的是，预测了催化剂-硝基化合物-亚胺络合物的不寻常氢键模式，其中催化剂 OH 基团与硝基化合物的 NO2 基团相互作用。
• Heterobimetallic Transition Metal/Rare Earth Metal Bifunctional Catalysis: A Cu/Sm/Schiff Base Complex for <i>Syn</i>-Selective Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reaction
  作者：Shinya Handa、Vijay Gnanadesikan、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja100514y

  日期：2010.4.7

  The full details of a catalytic asymmetric syn-selective nitro-Mannich reaction promoted by heterobimetallic Cu/Sm/dinucleating Schiff base complexes are described, demonstrating the effectiveness of the heterobimetallic transition metal/rare earth metal bifunctional catalysis. The first-generation system prepared from Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff base 1a = 1:1:1 with an achiral phenol additive was

  描述了由异双金属 Cu/Sm/双核希夫碱配合物促进的催化不对称顺式选择性硝基-曼尼希反应的全部细节，证明了异双金属过渡金属/稀土金属双功能催化的有效性。由 Cu(OAc)(2)/Sm(O-iPr)(3)/Schiff 碱 1a = 1:1:1 与非手性酚添加剂制备的第一代系统部分成功地实现了同选择性催化不对称硝基-曼尼希反应。第一代系统的基板范围和局限性仍然存在问题。在对 Sm(O-iPr)(3) 制备的催化剂进行机理研究后，我们重新优化了催化剂的制备方法，与 Sm(O-iPr)(3) 相比，衍生自 Sm(5)O(O-iPr)(13) 的催化剂显示出更广泛的底物通用性以及更高的反应性和立体选择性。Sm(5)O(O-iPr)(13) 的优化体系适用于各种芳香族、杂芳香族和可异构化脂肪族 N-Boc 亚胺，得到 66-99% ee 的产物，syn/anti = >20:1 -13:1。还使用衍生自
• Catalytic Enantioselective Mannich-Type Reaction with β-Phenyl Sulfonyl Acetonitrile
  作者：Pedro B. González、Rosa Lopez、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/jo1005872

  日期：2010.6.4

  The organocatalytic addition of β-phenyl sulfonyl acetonitrile 1 to either N-Boc-protected α-amido sulfones or imines allowed the synthesis of enantioenriched α-unsubstituted β-amino nitriles through a Mannich-type reaction.

  β-苯基磺酰基乙腈1在N -Boc保护的α-酰胺基砜或亚胺上的有机催化加成反应允许通过曼尼希型反应合成对映体富集的α-未取代的β-氨基腈。
• N-Heterocyclic carbene-catalyzed tandem aza-benzoin/Michael reactions: on site reversal of the reactivity of N-Boc imines
  作者：Ke-Jia Wu、Gong-Qiang Li、Yi Li、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1039/c0cc01769h

  日期：——

  A tandem NHC-catalyzed aza-benzoin/Michael reaction has been developed as a method to efficiently produce dihydroindenones and pyrrolidinone-containing tricycles. The novel reaction pattern involves tert-butyl aryl(tosyl)methylcarbamates reacting as both electrophile and nucleophile on the same carbon.

  我们开发了一种串联 NHC 催化的偶氮苯甲酸/迈克尔反应，作为高效生产二氢茚酮和含吡咯烷酮的三环化合物的方法。这种新颖的反应模式涉及叔丁基芳基（甲苯基）甲基氨基甲酸酯作为亲电体和亲核体在同一碳上发生反应。