2-苄氧基羰基亚氨基-3,3,3-三氟丙酸乙酯 | 126535-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苄氧基羰基亚氨基-3,3,3-三氟丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-{[(benzyloxy)carbonyl]imino}-3,3,3-trifluoropropanoate
• 英文别名: Ethyl 2-benzoxycarbonylimino-3,3,3-trifluoropropionate；ethyl N-carbobenzyloxyiminotrifluoropyruvate；ethyl 3,3,3-trifluoro-2-phenylmethoxycarbonyliminopropanoate
• CAS: 126535-92-0
• 化学式: C₁₃H₁₂F₃NO₄
• mdl: MFCD05664154
• 分子量: 303.238
• InChiKey: MSAOLBKMAUXBHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.307
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苄氧基羰基亚氨基-3,3,3-三氟丙酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 bromo-tris(1-pyrrolidinyl)phosphonium hexafluorophosphate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 benzyl N-[1,1,1-trifluoro-3-oxo-2-[(4-phenoxyphenyl)sulfonylmethyl]-3-(phenylmethoxyamino)propan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-trifluoromethyl-α-amino-β-sulfone hydroxamates: novel nanomolar inhibitors of matrix metalloproteinases

  摘要：

  The racemic alpha-trifluoromethyl-alpha-amino-beta-sulfone hydroxamates 1 were synthesized by means of a nucleophilic addition of sulfur-stabilized carbanions to a N-Cbz imine of trifluoropyruvate (4). The free amino derivative 1a was the most potent inhibitor of both MMP-3 (stromelysin-1) and MMP-9 (gelatinase-B), showing an IC50 = 14 nM and 1 nM, respectively, and excellent selectivity versus MMP- 1 (>5000-fold difference in inhibitory capacity). The N-Me derivative 1b was the most selective for MMP-3 with respect to MMP-9 (62-fold difference). (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.078
• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 2-苄氧基羰基亚氨基-3,3,3-三氟丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] MODIFIED ISOINDOLINONES AS GLUCOSYLCERAMIDE SYNTHASE INHIBITORS
  [FR] ISOINDOLINONES MODIFIÉES EN TANT QU'INHIBITEURS DE GLUCOSYLCÉRAMIDE SYNTHASE

  摘要：

  本发明涉及式（I）化合物及其药学上可接受的盐或前药。本发明还涉及包含至少一种式（I）化合物的组合物，以及使用式（I）化合物治疗或预防溶酶体贮积病、神经退行性疾病、囊性疾病、癌症或与葡糖鞘氨醇脂（GlcCer）、葡糖鞘氨醇（GlcSph）和/或其他葡糖鞘氨醇基糖脂（GSL）水平升高相关的疾病或障碍的方法。

  公开号：

  WO2022115301A1

文献信息

• α-Trifluormethyl-substituierte Aminosäuren mit Acetylenfunktionen in der Seitenkette
  作者：Klaus Burger、Norbert Sewald

  DOI：10.1055/s-1990-26803

  日期：——

  α-Trifluoromethyl Substituted Amino Acids with Alkyne Functions in the Side Chain Starting from trifluoro pyruvates and terminal alkynes a simple preparative procedure for synthesis of α-trifluoromethyl substituted acetylenic α-amino acids and α,ω-diamino dicarboxylic acids is described. The triple bond in the side chain can be functionalized manifoldly.

  以三氟丙酮酸和末端炔烃为起始物，本文描述了一种简便的制备方法，用于合成侧链含有炔基的α-三氟甲基取代氨基酸和α,ω-二氨基二羧酸。侧链中炔键的官能团可以多样化。
• Mechanistic Studies and Expansion of the Substrate Scope of Direct Enantioselective Alkynylation of α-Ketiminoesters Catalyzed by Adaptable (Phebox)Rhodium(III) Complexes
  作者：Kazuhiro Morisaki、Masanao Sawa、Ryohei Yonesaki、Hiroyuki Morimoto、Kazushi Mashima、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/jacs.6b01590

  日期：2016.5.18

  Mechanistic studies and expansion of the substrate scope of direct enantioselective alkynylation of α-ketiminoesters catalyzed by adaptable (phebox)rhodium(III) complexes are described. The mechanistic studies revealed that less acidic alkyne rather than more acidic acetic acid acted as a proton source in the catalytic cycle, and the generation of more active (acetato-κ(2)O,O')(alkynyl)(phebox)rhodium(III)

  描述了由适应性 (phebox) 铑 (III) 配合物催化的 α-酮亚氨基酯直接对映选择性炔基化的机理研究和底物范围的扩展。机理研究表明，酸性较低的炔烃而不是酸性较高的乙酸在催化循环中充当质子源，并且生成更活跃的（乙酰基-κ（2）O，O'）（炔基）（苯甲酸）铑（ III) 来自起始（二乙酸根）铑（III）配合物的配合物限制了反应的整体反应性。这些发现，以及（炔基）铑（III）配合物上炔基配体的轻松交换导致我们使用（乙酰基-κ（2）O，O'）（三甲基甲硅烷基乙炔基）（phebox）铑（III）配合物作为各种（炔基）铑（III）配合物的通用预催化剂。
• Rh-Catalyzed Direct Enantioselective Alkynylation of α-Ketiminoesters
  作者：Kazuhiro Morisaki、Masanao Sawa、Jun-ya Nomaguchi、Hiroyuki Morimoto、Yosuke Takeuchi、Kazushi Mashima、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/chem.201301237

  日期：2013.6.24

  A green way to amino acids: α‐Tetrasubstituted α‐amino acid derivatives are formed in high yield and enantioselectivity by using a Rh‐catalyzed enantioselective alkynylation of α‐ketiminoesters. This reaction, which involves a proton transfer and can be conducted at room temperature, has high substrate scope (see scheme; Cbz=benzyloxycarbonyl, Fmoc=9‐fluorenylmethyloxycarbonyl).

  氨基酸的绿色方法：通过使用Rh催化的α-酮亚氨基酸酯对映选择性炔基化反应，可以高产率和对映选择性地形成α-四取代的α-氨基酸衍生物。该反应涉及质子转移，可以在室温下进行，具有较高的底物范围（参见方案； Cbz =苄氧羰基，Fmoc = 9-芴基甲氧羰基）。
• Enantioselective Organocatalytic Synthesis of Quaternary α-Amino Acids Bearing a CF₃ Moiety
  作者：Ralph Husmann、Erli Sugiono、Stefanie Mersmann、Gerhard Raabe、Magnus Rueping、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/ol103093r

  日期：2011.3.4

  A highly enantioselective Friedel−Crafts reaction catalyzed by a chiral phosphoric acid was developed. N-Boc-protected ethyl trifluoropyruvate imine was activated by 6 mol % of catalyst and reacted with a wide variety of indole derivatives to afford quaternary α-amino acids in excellent yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 98:2 er).

  开发了由手性磷酸催化的高度对映选择性的Friedel-Crafts反应。N -Boc保护的三氟丙酮酸乙酯亚胺被6摩尔％的催化剂活化，并与多种吲哚衍生物反应，以优异的收率（高达99％）和高对映选择性（高达98：2）提供季α-氨基酸。 er）。
• The “Non-Oxidative” Chloro-Pummerer Reaction: Novel Stereospecific Entry to Vicinal Chloroamines and Aziridines
  作者：Alessandro Volonterio、Pierfrancesco Bravo、Walter Panzeri、Cristina Pesenti、Matteo Zanda

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3336::aid-ejoc3336>3.0.co;2-t

  日期：2002.10

  tool, the “Non-Oxidative” Chloro-Pummerer Reaction (NOCPR), which allows for the use of enantiomerically pure α-Li alkylsulfoxides as chiral α-chloroalkyl carbanions with N-protected imines. In this reaction the sulfinyl group of N-alkoxycarbonyl-β-sulfinylamines derived from aryl-, fluoroalkyl- and alkylimines is displaced by a chlorine atom in a one-pot reaction with clean stereoinversion at carbon.

  本文介绍了一种新的、有用的合成工具，即“非氧化性”氯-Pummerer 反应 (NOCPR)，它允许使用对映异构纯的 α-Li 烷基亚砜作为手性 α-氯代烷基碳负离子与 N 保护的亚胺。在该反应中，衍生自芳基-、氟烷基-和烷基亚胺的 N-烷氧基羰基-β-亚磺酰基胺的亚磺酰基在一锅反应中被氯原子取代，并在碳上进行了彻底的立体转化。通过 NOCPR 产生的几种 1,2-氯胺转化为相应的氮丙啶。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)