2,6-diisopropylphenyl 2-diazoacetate | 176541-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,6-diisopropylphenyl 2-diazoacetate
• 英文别名: 2,6-diisopropylphenyl diazoacetate；[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl] 2-diazoacetate；[2,6-di(propan-2-yl)phenyl] 2-diazoacetate
• CAS: 176541-91-6
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₂
• 分子量: 246.309
• InChiKey: XAIXFDGQOSQXIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-diisopropylphenyl 2-diazoacetate 在 palladium on activated charcoal (CuOTf)*toluene 、 (-)-bpy^* 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯酮与重氮化合物的不对称 [4+1] 环加成反应形成二氢呋喃

  摘要：

  本报告描述了使用平面手性联吡啶配体实现第一次非对映选择性和对映选择性铜催化的烯酮与重氮化合物的 [4+1] 环加成反应，以产生高度取代的 2,3-二氢呋喃。该方法应用于脱氧-C-核苷的催化不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ja068344y
• 作为产物：
  描述：

  丙泊酚 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2,6-diisopropylphenyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并偶氮酮（EBZ）作为重氮化合物的高对映选择性铜催化羰基化的亲电炔基化试剂

  摘要：

  乙炔基苯并恶唑（EBX）环状高价碘试剂现已确立为自由基和亲核试剂烷基化的试剂，但它们为进一步的结构和反应性修饰提供了有限的可能性。在此，报道了相应乙炔基苯并偶氮酮（EBZ）试剂的第一次合成，其中碘杂环中的氧原子被氮原子取代。氮上的取代基可进一步微调试剂的结构和反应性。EBZ试剂可通过一步步骤轻松地从相应的苯甲酰胺中获得，并具有与EBX试剂相当的反应性。特别是，它们被用于重氮化合物的不对称铜催化的氧炔基化反应中，

  DOI：

  10.1002/chem.201900950

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Low‐Temperature Intramolecular [4+2] Cycloaddition of Allenes with Arenes for the Synthesis of Diene Ligands
  作者：Durga Prasad Hari、Guillaume Pisella、Matthew D. Wodrich、Artem V. Tsymbal、Farzaneh Fadaei Tirani、Rosario Scopelliti、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.202012299

  日期：2021.3

  The intramolecular [4+2] cycloaddition between arenes and allenes first reported by Himbert gives rapid access to rigid polycyclic scaffolds. Herein, we report a one‐pot oxyalkynylation/cycloaddition reaction proceeding under mild conditions (23–90 °C) and providing complex polycyclic architectures with high efficiency, and atom and step economy. The bicyclo[2.2.2]octadiene products were obtained with

  辛伯特（Himbert）首次报道，在芳烃和丙二烯之间进行分子内[4 + 2]环加成反应，可以快速获得刚性多环支架。本文中，我们报告了在温和条件下（23–90°C）进行的单锅氧基炔基化/环加成反应，并提供了高效，原子和步骤经济的复杂多环结构。获得具有多种有用官能团的双环[2.2.2]辛二烯产物，并成功地用作金属催化的手性配体。计算研究基于过渡状态中反直觉的有利色散相互作用，首次合理地给出了环加成反应的低活化能。
• Tunable Carbonyl Ylide Reactions: Selective Synthesis of Dihydrofurans and Dihydrobenzoxepines
  作者：Jiao-Long Zhou、Yong Liang、Chao Deng、Haolai Zhou、Zheng Wang、Xiu-Li Sun、Jun-Cheng Zheng、Zhi-Xiang Yu、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201100551

  日期：2011.8.16

  A select route: By selecting the appropriate ligand, dihydrofurans and dihydrobenzoxepines can be chemoselectively formed in moderate to good yields with good to excellent diastereocontrol from identical starting materials (see scheme).

  选择途径：通过选择合适的配体，可以从相同的起始原料以中等至良好的收率化学选择性地形成二氢呋喃和二氢苯并庚二酮，并具有良好或优异的非对映异构控制作用（参见方案）。
• Three-Component Coupling Reactions of Silylglyoxylates, Alkynes, and Aldehydes:  A Chemoselective One-Step Glycolate Aldol Construction
  作者：David A. Nicewicz、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja043884l

  日期：2005.5.1

  A single-pot three-component coupling reaction of silylglyoxylates (1), terminal alkynes, and aldehydes in the presence of ZnI2 and Et3N is presented. The products of the reaction, densely functionalized silyl-protected glycolate aldols (2), can be converted to the corresponding acetonides (3) in a one-pot deprotection/ketalization sequence. A variety of terminal alkynes and aldehydes can be successfully employed to give a range of highly functionalized, fully protected 1,2-diols in good yields and moderate diastereoselectivities. Mechanistic experiments suggest that the zinc acetylide reacts with the silylgyloxylate (1) in a chemoselective manner. Using an unoptimized (+)-N-methylephedrine and Zn(OTf)2 system, silyl-deprotected adduct 2 was formed in 64% ee and 89:11 dr.
• Highly Enantioselective Synthesis of Multifunctionalized Dihydrofurans by Copper-Catalyzed Asymmetric [4 + 1] Cycloadditions of α-Benzylidene-β-ketoester with Diazo Compound
  作者：Jiao-Long Zhou、Li-Jia Wang、Hao Xu、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1021/cs400019u

  日期：2013.4.5

  Highly efficient synthesis of chiral tetrasubstituted 2,3-dihydrofuran derivatives has been realized by Cu-catalyzed asymmetric [4 + 1] cycloadditions of alpha-benzylidene-beta-ketoester with a diazo compound. Following this methodology, a series of optically active multifunctionalized dihydrofurans were prepared in high yield with up to 96% ee and 99/1 dr.