(R)-丙基对甲苯基亚砜 | 54234-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-丙基对甲苯基亚砜
• 英文名称: (R)-1-(propylsulfinyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-methyl-4-[(R)-propylsulfinyl]benzene
• CAS: 54234-80-9
• 化学式: C₁₀H₁₄OS
• 分子量: 182.287
• InChiKey: PAKKXSULXNLYDV-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-丙基对甲苯基亚砜 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (E,3R)-3,7-dimethyl-10-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-3-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]dec-7-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiomerically pure juvenile hormone II

  摘要：

  An efficient preparative method for the enantiomerically pure juvenile hormone II has been developed by applying the diastereoselective alkylation and carbonyl reduction of an optically pure beta-keto sulfoxide as the key steps.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80140-1
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl propyl sulfoxide 在 L-1,4-二硫代苏糖醇 、 E_. coli methionine sulfoxide reductase A F₅₂L 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  开发用于对映选择性亚砜还原酶的定向进化的简单高通量测定法。

  摘要：

  我们报告了可以简化对映选择性亚砜还原酶的定向进化的高通量荧光检测的发展。作为模型，蛋氨酸亚砜还原酶A（MsrA）已得到发展，以扩大其有限的底物范围。所得的突变体MsrA可以高效分离一系列新的具有挑战性的外消旋亚砜，包括药学上相关的阿苯达唑亚砜。简便性和通量水平使该方法也适合将来筛选宏基因组文库，以发现具有类似反应性的新酶。

  DOI：

  10.1039/d0cc01660h

文献信息

• Stereoselective Reaction of α-Sulfinyl Carbanion Derived from Chiral 2-(Trialkylsilyl)ethyl Sulfoxides:  Evidence for a Novel Silicon−Oxygen Interaction
  作者：Shuichi Nakamura、Hirofumi Takemoto、Yoshio Ueno、Takeshi Toru、Terumitsu Kakumoto、Tsuneo Hagiwara

  DOI：10.1021/jo9913560

  日期：2000.1.1

  Reactions of alpha-sulfinyl carbanions, derived from p-tolyl sulfoxides bearing various alkyl groups, with various electrophiles were examined. The reaction of alpha-sulfinyl carbanions, derived from the beta-silylethyl sulfoxides, with ketones or trimethyl phosphate, gave the syn products with high stereoselectivity. Interaction between the silicon in the trialkylsilyl group and the carbonyl oxygen

  研究了衍生自带有各种烷基的对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与各种亲电试剂的反应。衍生自β-甲硅烷基乙基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与酮或磷酸三甲酯反应，得到具有高立体选择性的合成产物。假定三烷基甲硅烷基中的硅与亲核试剂中的羰基氧之间的相互作用稳定过渡态，优选导致顺式非对映异构体。使用MOPAC 93 / PM3和高斯94 Beche3LYP / 3-21 + G方法进行的MO计算研究支持了这种新颖的硅氧相互作用。
• Enzymatic kinetic resolution of chiral sulfoxides – an enantiocomplementary approach
  作者：Vladimír Nosek、Jiří Míšek

  DOI：10.1039/c9cc05470g

  日期：——

  A new enzymatic assay for the preparation of chiral sulfoxides that is enantiocomplementary to the known (S)-enantiomer-reducing activity of methionine sulfoxide reductase A (MsrA) is described. To this end, we have utilized the enzyme DMSO reductase (DmsABC), recently discovered by us being highly upregulated in stationary phase E. coli bacteria.

  描述了一种新的用于制备手性亚砜的酶促测定方法，该方法与甲硫氨酸亚砜还原酶A（MsrA）的已知的（S）-对映异构体还原活性是对映体互补的。为此，我们利用了DMSO还原酶（DmsABC），该酶最近被我们发现在固定相大肠杆菌中高度上调。
• Iron-Catalyzed Imidative Kinetic Resolution of Racemic Sulfoxides
  作者：Jun Wang、Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201303850

  日期：2014.1.20

  resolution of racemic sulfoxides requires either custom substrates or shows moderate enantioselectivity, leading to achiral coproducts (such as sulfones) as an intrinsic part of the process. A new strategy is demonstrated that allows the resolution of racemic sulfoxides through catalytic asymmetric nitrene‐transfer reactions. This approach gives rise to both optically active sulfoxides and highly enantioenriched

  外消旋亚砜的动力学拆分需要定制的底物或显示适度的对映选择性，从而导致非手性副产物（如砜）成为该过程的内在部分。展示了一种新策略，该策略可通过催化不对称腈转移反应拆分消旋亚砜。该方法同时产生了旋光活性亚砜和高度对映体富集的亚砜亚胺。通过使用手性铁催化剂和容易获得的碘丁烷试剂，在非常实际的反应条件下已经获得了高选择性因子。关于底物的范围，值得注意的是，外消旋亚砜的这种前所未有的酰亚胺化动力学拆分提供了以高度对映体富集的形式获得芳基烷基和二烷基亚砜基的方法。
• Chiral Brønsted acid catalyzed asymmetric oxidation of N‐acyl sulfenamide by H ₂ O ₂ : An efficient approach to obtaining chiral N‐acyl sulfinamide
  作者：Longjun Ma、Lizhe Bai、Zixuan Yu、Qinxu Shen

  DOI：10.1002/chir.23478

  日期：2022.9

  long been recognized, methods for their synthesis are still auxiliary-based approaches which possess the disadvantages of poor atom economy and limited substrate universality. Due to the weak nucleophilicity of amides, it is more difficult to prepare chiral N-acylsulfinamides by traditional methods. Herein, we describe an example of catalytic asymmetric synthesis of N-acyl sulfinamides. In this work,

  尽管手性亚磺酰胺试剂在合成化学中的作用早已得到认可，但其合成方法仍以辅助方法为主，存在原子经济性差、底物通用性有限等缺点。由于酰胺的亲核性较弱，传统方法制备手性N-酰基亚磺酰胺的难度较大。在此，我们描述了一个催化不对称合成 N-酰基亚磺酰胺的例子。在这项工作中，N-酰基次磺酰胺作为有用的底物，因为不可或缺的 N-H 键可以与手性磷酸形成有效的氢键。H 2 O 2(35%) 被用作末端氧化剂，以高收率和对映选择性制备亚磺酰胺，它可以很容易地衍生为亚砜而不损失对映选择性。
• Discovery and Rational Mutagenesis of Methionine Sulfoxide Reductase Biocatalysts To Expand the Substrate Scope of the Kinetic Resolution of Chiral Sulfoxides
  作者：Silvia Anselmi、Alexandra T. P. Carvalho、Angela Serrano-Sanchez、Jose L. Ortega-Roldan、Jill Caswell、Iman Omar、Gustavo Perez-Ortiz、Sarah M. Barry、Thomas S. Moody、Daniele Castagnolo

  DOI：10.1021/acscatal.3c00372

  日期：——

  enzymes has been designed via rational mutagenesis utilizing in silico docking, molecular dynamics, and structural nuclear magnetic resonance (NMR) studies. The mutant enzyme MsrA33 was found to catalyze the kinetic resolution of bulky sulfoxide substrates bearing non-methyl substituents on the sulfur atom with ees up to 99%, overcoming a significant limitation of the currently available MsrA biocatalysts

  甲硫氨酸亚砜还原酶 A (MsrA) 酶最近在外消旋亚砜的对映选择性动力学分辨率中发现了作为非氧化生物催化剂的应用。这项工作描述了选择性和稳健的 MsrA 生物催化剂的鉴定，这些催化剂能够在 8–64 mM 浓度下催化各种芳香族和脂肪族手性亚砜的对映选择性还原，并具有高产率和出色的 ee（高达 99%）。此外，为了扩大 MsrA 生物催化剂的底物范围，已经通过计算机合理诱变设计了一个突变酶库对接、分子动力学和结构核磁共振 (NMR) 研究。发现突变酶 MsrA33 可催化硫原子上带有非甲基取代基的庞大亚砜底物的动力学拆分，ees 高达 99%，克服了目前可用的 MsrA 生物催化剂的重大局限性。