benzyl 2-(2,2,2-trifluoroacetamido)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(2,2,2-trifluoroacetamido)acrylate
• 英文别名: 2-(Trifluoroacetylamino)acrylic acid benzyl ester；benzyl 2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₀F₃NO₃
• 分子量: 273.212
• InChiKey: ZSKLSILEKHMGJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(2,2,2-trifluoroacetamido)acrylate 在 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 methyl (2S,3aS,8aS)-8-allyl-3a-methyl-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-1,2,3,3a,8,8ahexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  吡咯啉吲哚二酮哌嗪的跨环重排反应。

  摘要：

  草酸，葛兰考林和麦来精含有独特的三氮杂螺环结构。受其生物活性的吸引，我们尝试了一种新的策略，模仿了拟南芥青霉和草酸青霉中的腺嘌呤B的拟议生物合成途径，并采用跨环重排的方式实现了所需的三氮杂螺环15。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02084
• 作为产物：
  描述：

  N-trifluoroacetyl-DL-serine benzyl ester 在 N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到benzyl 2-(2,2,2-trifluoroacetamido)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Crossley, Maxwell J.; Stamford, Andrew W., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 9, p. 1695 - 1712

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct, enantioselective synthesis of pyrroloindolines and indolines from simple indole derivatives
  作者：Jane Ni、Haoxuan Wang、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.003

  日期：2013.7

  The (R)-BINOL·SnCl4-catalyzed formal (3+2) cycloaddition between 3-substituted indoles and benzyl 2-trifluoroacetamidoacrylate is a direct, enantioselective method to prepare pyrroloindolines from simple starting materials. However, under the originally disclosed conditions, the pyrroloindolines are formed as mixtures of diastereomers, typically in the range of 3:1 to 5:1 favoring the exo-product. The

  ( R )-BINOL·SnCl 4催化的 3-取代吲哚与 2-三氟乙酰氨基丙烯酸苄酯之间的形式 (3+2) 环加成反应是一种直接的、对映选择性的方法，可从简单的起始原料制备吡咯并二氢吲哚。然而，在最初公开的条件下，吡咯并二氢吲哚形成为非对映异构体的混合物，通常在3:1至5:1的范围内，有利于外型产物。差的非对映选择性有损于反应的合成效用。我们在此报告了 2-三氟乙酰氨基丙烯酸甲酯与 ( R )-3,3'-二氯-BINOL·SnCl 4 结合使用提供具有改进的非对映选择性（通常≥10:1）的相应吡咯并二氢吲哚。在机理研究的指导下，还描述了通过原位还原持久性亚胺离子来合成富含对映体二氢吲哚的单瓶合成。
• Stereoselective Michael additions on α-aminoacrylates as the key step to an<scp>l</scp>-Oic analogue bearing a quaternary stereocenter
  作者：Federico Maria Cecchinelli、Giuseppe Celentano、Alessandra Puglisi、Nicoletta Gaggero

  DOI：10.1039/c9ob02084e

  日期：——

  A novel, highly stereoselective route for pharmaceutically relevant octahydroindole-2-carboxylates bearing a quaternary stereocenter has been developed. The key chiral intermediates 3 have been prepared in good yields and enantiomeric excesses up to 98%. A broad substrate range has been tolerated under the reaction conditions.

  已开发出具有季立体中心的药学上相关的八氢吲哚-2-羧酸酯的新颖的，高度立体选择性的途径。关键的手性中间体3的制备得率很高，对映体过量高达98％。在反应条件下可以耐受较宽的底物范围。
• Enantioselective Synthesis of Tryptophan Derivatives by a Tandem Friedel–Crafts Conjugate Addition/Asymmetric Protonation Reaction
  作者：Madeleine E. Kieffer、Lindsay M. Repka、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/ja209390d

  日期：2012.3.21

  tandem Friedel-Crafts conjugate addition/asymmetric protonation reaction between 2-substituted indoles and methyl 2-acetamidoacrylate is reported. The reaction is catalyzed by (R)-3,3'-dibromo-BINOL in the presence of stoichiometric SnCl(4), and is the first example of a tandem conjugate addition/asymmetric protonation reaction using a BINOL·SnCl(4) complex as the catalyst. A range of indoles furnished

  报道了2-取代吲哚和2-乙酰氨基丙烯酸甲酯之间的串联Friedel-Crafts 共轭加成/不对称质子化反应。该反应在化学计量的 SnCl(4) 存在下由 (R)-3,3'-二溴-BINOL 催化，并且是使用 BINOL·SnCl(4) 配合物进行串联共轭加成/不对称质子化反应的第一个例子作为催化剂。一系列吲哚以良好的产率和高水平的对映选择性提供合成色氨酸衍生物，即使在制备规模上也是如此。这种转化的趋同性质应该有助于制备非天然色氨酸衍生物，用于广泛的合成和生物应用。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Lansai B and (+)-Nocardioazines A and B
  作者：Haoxuan Wang、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1002/anie.201402571

  日期：2014.6.10

  The concise total syntheses of the bis(pyrroloindolines) (−)‐lansai B and (+)‐ nocardioazines A and B are reported. The key pyrroloindoline building blocks are rapidly prepared by enantioselective formal [3+2] cycloaddition reactions. The macrocycle of (+)‐nocardioazine A is constructed by an unusual intramolecular diketopiperazine formation.

  报道了双（吡咯并吲哚啉）（-）-lansai B 和（+）-nocardioazines A 和 B 的简明全合成。关键的吡咯并二氢吲哚结构单元是通过对映选择性形式的 [3+2] 环加成反应快速制备的。(+)-nocardioazine A 的大环由不寻常的分子内二酮哌嗪形成构成。
• Enantioselective Synthesis of Pyrroloindolines by a Formal [3 + 2] Cycloaddition Reaction
  作者：Lindsay M. Repka、Jane Ni、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/ja107328g

  日期：2010.10.20

  (R)-BINOL·SnCl(4) was found to catalyze a formal [3 + 2] cycloaddition reaction between C(3)-substituted indoles and 2-amidoacrylates to provide pyrroloindolines. A variety of pyrroloindolines were prepared with high enantioselectivity in one step from simple precursors. This methodology is expected to facilitate the total synthesis of pyrroloindoline alkaloids, an important class of biologically active

  (R)-BINOL·SnCl(4) 被发现催化 C(3)-取代的吲哚和 2-酰胺基丙烯酸酯之间的正式 [3 + 2] 环加成反应，以提供吡咯并二氢吲哚。由简单的前体一步即可制备出多种具有高对映选择性的吡咯并二氢吲哚。该方法有望促进吡咯并吲哚啉生物碱的全合成，这是一类重要的生物活性天然产物。