4,4'-diiodo-2,2',6,6'-tetramethylbiphenyl | 22409-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-diiodo-2,2',6,6'-tetramethylbiphenyl
• 英文别名: 4,4’-diiodo-2,2’,6,6’-tetramethylbiphenyl；2,2',6,6'-tetramethyl-4,4'-diiodobiphenyl；5-iodo-2-(4-iodo-2,6-dimethylphenyl)-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 22409-77-4
• 化学式: C₁₆H₁₆I₂
• 分子量: 462.112
• InChiKey: KTRFQZNDHPTIGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  196 °C
• 沸点：
  374.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.750±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-diiodo-2,2',6,6'-tetramethylbiphenyl 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 铜 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 10-(4'-ethynyl-2,2',6,6'-tetramethylbiphenyl-4-yl)-10H-phenothiazine
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced charge separation of phenothiazine–platinum–naphthalene diimide triads linked by twisted phenylene bridges

  摘要：

  我们制备了两种三元组（即 3PTZ-Pt-MNDI 和 10PTZ-Pt-MNDI ），它们由 3-吩噻嗪（3PTZ）或 10-吩噻嗪（10PTZ）、联吡啶二乙酰铂络合物（Pt）和萘二亚胺（MNDI）发色团组成，并通过高度扭曲的联苯间隔相连。通过选择性激发铂分子，利用皮秒和纳秒激光进行光解，研究了甲苯中电荷分离（CS）态的形成和衰减。经测定，由 PTZ-3Pt*-MNDI 形成 CS 态 PTZ+-Pt-MNDI- 所需的时间为：3PTZ+-Pt-MNDI- τ CS = 280 ps 和 10PTZ+-Pt-MNDI- τ CS = 230 ps。经测定，3PTZ+-Pt-MNDI- 的 CS 状态寿命为 τ CR1 = 75 ns (95 %) 和 τ CR2 = 285 ns (5 %)，10PTZ+-Pt-MNDI- 的 CS 状态寿命为 τ CR = 830 ns 。根据马库斯理论和自旋相关自由基对机制讨论了 CS 状态的形成和衰变。

  DOI：

  10.1007/s11164-012-0642-6
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基间二甲苯 在 盐酸 、 硫酸 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4,4'-diiodo-2,2',6,6'-tetramethylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  芳族堆积相互作用引起的亚苯基-乙炔键的程序加捻†

  摘要：

  对共轭材料的构象和堆积的控制是一个尚未解决的问题，它妨碍了有机光电的合理设计，例如防止了发光分子的自猝灭。普遍缺乏广泛应用的策略来控制具有离散的方向性非共价相互作用的堆积，从而加剧了这一挑战。在这里，我们介绍了一系列共轭分子，这些分子具有五或三个芳烃的不同主链，具有五氟苄基酯取代基。几乎所有化合物都在发色团中间显示出氟芳烃（ArF）侧链与非氟化芳烃（ArH）之间的分子内堆积相互作用；分子内ArF–ArH堆叠的每个实例都带有一个扭曲的PE链。此外，当ArF环阻止发色团相互作用时，这些分子可抵抗从有机溶液过渡到薄膜时发射的剧烈变化。通过拓宽共轭骨架的结构空间，在该骨架上ArF-ArH堆叠可以可靠地扭转PE键并通过简单的合成方法防止固体的自猝灭，这项工作表明与亚苯基乙炔键相邻的氟化苄基酯取代基可作为晶体工程的超分子合成子有机光电材料。

  DOI：

  10.1039/c8tc05612a

文献信息

• How to Control the Rate of Heterogeneous Electron Transfer across the Rim of M₆L₁₂ and M₁₂L₂₄ Nanospheres
  作者：Riccardo Zaffaroni、Eduard O. Bobylev、Raoul Plessius、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/jacs.0c01869

  日期：2020.5.13

  spaces, such as those provided by supramolecular cages, is quickly gaining momentum. It allows for second coordination sphere strategies to control the selectivity and activity of transition metal catalysts, beyond the classical methods like fine-tuning the steric and electronic properties of the coordinating ligands. Only a few electrocatalytic reactions within cages have been reported, and there is

  有限空间内的催化，例如超分子笼提供的催化，正在迅速获得动力。它允许使用第二配位球策略来控制过渡金属催化剂的选择性和活性，超越了微调配位配体的空间和电子特性等经典方法。仅报道了一些笼内的电催化反应，并且没有关于封装在超分子组装体中的氧化还原活性物质的电子转移动力学和热力学的信息。这一贡献围绕着 M6L12 和更大的 M12L24（M = Pd 或 Pt）纳米球的制备，这些纳米球通过不同类型的连接体（柔性、刚性和共轭或以共价方式封装在其空腔内）进行功能化。刚性和非共轭）或通过超分子氢键相互作用。氧化还原探针可以通过跨越纳米球边缘的电化学电子转移来定位，并且描述了该过程的热力学和动力学。我们的研究发现，连接体类型和笼内氧化还原探针的数量是微调电子转移速率的有用手柄，为电活性催化剂的封装和此类超分子组件的电催化应用铺平了道路。
• Addressing Charge‐Transfer and Locally‐Excited States in a Twisted Biphenyl Push‐Pull Chromophore
  作者：Elisa Campioli、Somananda Sanyal、Agnese Marcelli、Mariangela Di Donato、Mireille Blanchard‐Desce、Olivier Mongin、Anna Painelli、Francesca Terenziani

  DOI：10.1002/cphc.201900703

  日期：2019.11.5

  We present the synthesis and spectroscopic characterization of a twisted push–pull biphenyl molecule undergoing photoinduced electron transfer. Steady‐state and transient absorption spectra suggest, in this rigid molecular structure, a subtle interplay between locally‐excited and charge‐transfer states, whose equilibrium and dynamics is only driven by solvation. A theoretical model is presented for

  我们介绍了正在进行光致电子转移的扭曲推挽联苯分子的合成和光谱表征。稳态和瞬态吸收光谱表明，在这种刚性分子结构中，局部激发态和电荷转移态之间存在微妙的相互作用，其平衡和动力学仅由溶剂化驱动。提出了一种用于溶剂化动力学的理论模型，并在量子化学计算的支持下，我们证明了存在两组状态，这些状态具有局部或电荷转移特性，由于溶剂化而只能“通信”，这就是电荷分离过程的唯一驱动力。
• Synthesis of Rotationally Restricted and Modular Biphenyl Building Blocks
  作者：David Vonlanthen、Jürgen Rotzler、Markus Neuburger、Marcel Mayor

  DOI：10.1002/ejoc.200900805

  日期：2010.1

  bridges. The key intermediates 14 and 15 were transformed into the corresponding cycloheptadienones 16 and 17, which were reduced to the desired propyl-bridged biphenyls 3b and 3c. The butyl-bridged derivatives 4b and 4c were obtained from 14 and 15 by an allylation reaction followed by ring-closing metathesis (RCM) and hydrogenation. The pentyl chain in precursor 24 was obtained by two aldol C-C bond-forming

  已经合成了一系列具有逐步调整扭转角和末端官能化离去基团的模块化联苯构件。联苯合成子的两个苯环被不同长度的烷基链夹住。所需的构件 3 和 4 是通过铜介导的 CC 联芳基偶联反应获得的，然后构建互连的烷基桥。关键中间体 14 和 15 被转化为相应的环庚二烯酮 16 和 17，它们被还原为所需的丙基桥联联苯 3b 和 3c。丁基桥连的衍生物 4b 和 4c 是从 14 和 15 通过烯丙基化反应，然后是闭环复分解 (RCM) 和氢化得到的。前体 24 中的戊基链是通过两个羟醛 CC 键形成反应和一系列还原步骤获得的。随后在芳基-芳基偶联反应中环化为戊基桥联联苯 26 和大环二聚体 25。 记录和分析乙酰硫基官能化系列 1a-8a 的紫外吸收光谱：共轭带之间的线性相关性在紫外吸收光谱中观察到 cos2 Phi 值（Phi 是面间扭转角）。
• Towards an understanding of structure–property relationships in hole-transport materials: The influence of molecular conformation on oxidation potential in poly(aryl)amines
  作者：Paul J. Low、Michael A. J. Paterson、Dmitry S. Yufit、Judith A. K. Howard、Julian C. Cherryman、Daniel R. Tackley、Robert Brook、Bev Brown

  DOI：10.1039/b417962e

  日期：——

  The influence of molecular conformation on the oxidation (ionisation) potential and electronic structure associated with several TPD-style hole transport materials has been assessed through a combination of single crystal X-ray diffraction, electrochemical and spectroelectrochemical methods and DFT calculations. The introduction of methyl groups can be used to tune the ionisation potential of these molecular species through a combination of electronic (inductive) and thermodynamic effects, while the conformation of the biphenyl portion of the molecular framework is found to play the greatest role in determining the Marcus-type reorganisation energy associated with the charge transport process on the molecular level.

  我们结合单晶 X 射线衍射、电化学和光谱电化学方法以及 DFT 计算，评估了分子构象对几种 TPD 型空穴传输材料的氧化（电离）电位和电子结构的影响。通过电子（感应）效应和热力学效应的结合，甲基的引入可用于调整这些分子物种的电离电势，同时发现分子框架中联苯部分的构象在决定与分子水平电荷传输过程相关的马库斯型重组能方面起着最大的作用。
• Engineering Blue Fluorescent Bulk Emitters for OLEDs: Triplet Harvesting by Green Phosphors
  作者：Simone Hofmann、Markus Hummert、Reinhard Scholz、Regina Luschtinetz、Caroline Murawski、Paul-Anton Will、Susanne I. Hintschich、Jörg Alex、Vygintas Jankus、Andrew P. Monkman、Björn Lüssem、Karl Leo、Malte C. Gather

  DOI：10.1021/cm500602y

  日期：2014.4.8

  Triplet harvesting in organic light-emitting diodes (OLEDs) from a blue fluorescent to a green phosphorescent emitter is important for the development of highly efficient white OLEDs for lighting applications. Here, we report new blue fluorescent bulk emitters with high triplet energies for triplet harvesting in OLEDs. Based on the chemical structure of the highly efficient blue emitter N,N′-di-1-naphthalenyl-N

  有机发光二极管（OLED）中从蓝色荧光到绿色磷光发光体的三重态收集对于开发用于照明应用的高效白色OLED至关重要。在这里，我们报告了具有高三重态能量的新型蓝色荧光体发射器，用于OLED中的三重态收获。基于高效蓝色发射体的化学结构Ñ，Ñ ' -二-1- naphthalenyl- Ñ，Ñ′-二苯基-[1，1′：4′，1″：4″，1′-四苯基] -4，4′二胺（4P-NPD），设计并合成了两种新的四亚苯基化合物。将他们通过实验获得的电离势，单重态和三重态水平与量子化学计算进行了比较。我们显示排斥性甲基的掺入导致分子的外部苯环的扭曲并增加了三重态水平。最后，对包含这两种新化合物作为本体发射器的三重态收获OLED进行了电学和光学表征。我们证明这两种材料都可以通过绿色磷光发射体铱（III）双（2-苯基吡啶并氨基-N，C2'）乙酰丙酮（Ir（ppy）2（acac））进行三重态收获。