ethyl (1SR,3aRS,7aSR)-1-[2-(dimethoxyphosphoryl)ethanoyl]-7a-(trimethylsilyloxy)octahydroindene-3a-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (1SR,3aRS,7aSR)-1-[2-(dimethoxyphosphoryl)ethanoyl]-7a-(trimethylsilyloxy)octahydroindene-3a-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,3aR,7aS)-1-(2-dimethoxyphosphorylacetyl)-7a-trimethylsilyloxy-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-indene-3a-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₃₅O₇PSi
• 分子量: 434.542
• InChiKey: JMWXSINWIWZCDN-MNEFBYGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1SR,3aRS,7aSR)-1-[2-(dimethoxyphosphoryl)ethanoyl]-7a-(trimethylsilyloxy)octahydroindene-3a-carboxylate 在 sodium hydride 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以99%的产率得到ethyl (1SR,3aRS,7aSR)-1-[2-diazo-2-(dimethoxyphosphoryl)ethanoyl]-7a-(trimethylsilyloxy)octahydroindene-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  稠合双环和三环β-内酯通过扩环和OH插入转化为融合γ-内酯和3（2 H）-呋喃酮

  摘要：

  研究了一种将β-内酯转化为γ-内酯和3（2 H）-呋喃酮的两步策略，涉及初始的酰基C-O裂解，产生δ-羟基-α-重氮-β-酮酸酯和β-酮膦酸酯。这些α-重氮中间体的随后串联Wolff重排/内酯化在光解或热解条件下有效地提供了顺式融合的γ-内酯。此外，通过铑（II）催化δ-羟基-α-重氮中间体的OH插入反应，获得了顺式稠合的3（2 H）-呋喃酮。

  DOI：

  10.1021/jo7012934
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-oxooctahydroindeno-[7a,1-b]oxen-4a-carboxylate 、 三甲基氯硅烷 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以81%的产率得到ethyl (1SR,3aRS,7aSR)-1-[2-(dimethoxyphosphoryl)ethanoyl]-7a-(trimethylsilyloxy)octahydroindene-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  稠合双环和三环β-内酯通过扩环和OH插入转化为融合γ-内酯和3（2 H）-呋喃酮

  摘要：

  研究了一种将β-内酯转化为γ-内酯和3（2 H）-呋喃酮的两步策略，涉及初始的酰基C-O裂解，产生δ-羟基-α-重氮-β-酮酸酯和β-酮膦酸酯。这些α-重氮中间体的随后串联Wolff重排/内酯化在光解或热解条件下有效地提供了顺式融合的γ-内酯。此外，通过铑（II）催化δ-羟基-α-重氮中间体的OH插入反应，获得了顺式稠合的3（2 H）-呋喃酮。

  DOI：

  10.1021/jo7012934

文献信息

• Transformation of Fused Bicyclic and Tricyclic β-Lactones to Fused γ-Lactones and 3(2<i>H</i>)-Furanones via Ring Expansions and O−H Insertions
  作者：Wei Zhang、Daniel Romo

  DOI：10.1021/jo7012934

  日期：2007.11.1

  of β-lactones to γ-lactones and 3(2H)-furanones was developed involving initial acyl C−O cleavage leading to δ-hydroxy-α-diazo-β-ketoesters and β-ketophosphonates. Subsequent tandem Wolff rearrangement/lactonization of these α-diazo intermediates provided cis-fused γ-lactones efficiently under photolytic or thermolytic conditions. In addition, cis-fused 3(2H)-furanones were obtained by rhodium(II)-catalyzed

  研究了一种将β-内酯转化为γ-内酯和3（2 H）-呋喃酮的两步策略，涉及初始的酰基C-O裂解，产生δ-羟基-α-重氮-β-酮酸酯和β-酮膦酸酯。这些α-重氮中间体的随后串联Wolff重排/内酯化在光解或热解条件下有效地提供了顺式融合的γ-内酯。此外，通过铑（II）催化δ-羟基-α-重氮中间体的OH插入反应，获得了顺式稠合的3（2 H）-呋喃酮。