(S)-3-phenyl-1-pentene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-phenyl-1-pentene
• 英文别名: [(1S)-1-ethylprop-2-en-1-yl]benzene；(+)-1-((S)-pent-1-en-3-yl)benzene；(+)-(S)-pent-1-en-3-ylbenzene；(+)-(S)-3-phenyl-1-pentene；(S)-(+)-3-phenyl-1-pentene；(+)-3(S)-phenyl-1-pentene；[(3S)-pent-1-en-3-yl]benzene
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: HAGOWDKLLDRZAS-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-phenyl-1-pentene 在 sodium periodate 、 ruthenium(III) trichloride hydrate 、 水 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 以61%的产率得到(R)-(-)-2-苯基丁酸
  参考文献：
  名称：

  铜催化苄基/炔丙基卤化物与烯基硼酸酯的对映收敛自由基交叉偶联中半可溶性 N,N,N-配体的设计

  摘要：

  对映收敛基团 C(sp 3 )–C(sp 2) 烷基卤化物与烯基硼酸酯的交叉偶联是合成有价值的对映体富集烯烃的一种有吸引力的工具，因为烯基硼酸酯易于获得、低毒性和空气/水分稳定性。在这里，我们报告了一种铜/手性 N,N,N-配体催化体系，用于苄基/炔丙基卤化物与烯基硼酸酯（>80 个实例）的对映收敛交叉偶联，具有良好的官能团耐受性。成功的关键是通过在一个配位喹啉环的邻位安装空间位阻来合理设计半可溶性N,N,N-配体。因此，新设计的配体不仅可以促进三齿形式的自由基交叉偶联过程，还可以对二齿形式的高反应性烷基自由基进行对映控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00957
• 作为产物：
  描述：

  反-2-戊烯-1-醇 在 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 C₇₅H₁₀₂O₈P₂ 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (R)-3-phenyl-1-pentene 、 (S)-3-phenyl-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的烯丙基硼酸与烯丙基醚的不对称偶联反应

  摘要：

  已经开发了在铑（I）/（R）-DTBM-SEGPHOS催化剂存在下用芳基硼酸对简单烯丙基醚的不对称烯丙基取代。反应在室温下平稳进行，得到相应的支链产物，具有优良的区域选择性和良好的至优良的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol3019902

文献信息

• P-Chiral Monophosphorus Ligands for Asymmetric Copper-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Wenrui Xiong、Guangqing Xu、Xinhong Yu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00194

  日期：2019.10.28

  Asymmetric copper-catalyzed allylic alkylation between allyl bromides and alkyl Grignard reagents using a P-chiral monophosphorus ligand is described. A range of terminal olefins bearing tertiary or quaternary carbon centers were formed in good branched/linear selectivities and excellent enantioselectivities at copper loadings as low as 0.5 mol %.

  描述了使用P-手性单磷配体在烯丙基溴和烷基格氏试剂之间的不对称铜催化的烯丙基烷基化。在低至0.5mol％的铜负载下，形成具有良好支化/线性选择性和优异对映选择性的一系列带有叔碳或季碳中心的末端烯烃。
• Enantioselective Copper‐Catalysed Allylic Alkylation of Cinnamyl Chlorides by Grignard Reagents using Chiral Phosphine‐Phosphite Ligands
  作者：Wibke Lölsberg、Shute Ye、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201000213

  日期：2010.10.9

  copper(I)-catalysed SN2′-type allylic substitution of E-3-aryl-allyl chlorides (cinnamyl chlorides) using Grignard reagents represents a powerful method for the synthesis of compounds carrying a benzylic stereocentre. By screening a small library of modular chiral phosphine-phosphite ligands a new copper(I)-based catalyst system was identified which allows the performance of such reactions with exceptional high

  使用格氏试剂的铜（I）催化的E -3-芳基-烯丙基氯化物（肉桂酰氯）的S N 2'型烯丙基取代代表了一种合成具有苄基立体中心的化合物的有效方法。通过筛选小的模块化手性膦-亚磷酸酯配体文库，确定了一种新的基于铜（I）的催化剂体系，该体系可以以极高的区域和对映体选择性进行此类反应。使用TADDOL衍生的配体（3 mol％），溴化铜（I）·二甲基硫醚（CuBr·SMe 2）（2.5 mol％）和甲基叔丁基醚（MTBE）获得最佳结果。制备了具有高达99％ee的各种（1-烷基-烯丙基）苯衍生物（GC）的分离产率高达99％。在大多数情况下，产物包含少于3％的线性区域异构体（除了邻位取代的底物）。富电子和电子不足的肉桂酰氯均已成功使用。通过比较实验和计算出的CD光谱来确定产品的绝对构型。通过与亚硫酰氯反应，由相应的醇制备底物。通过在MTBE中在三苯基膦（PPh 3）（3mol％）的存在下在低温下用CuBr·SMe
• Bidentate Hydroxyalkyl NHC Ligands for the Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Magaly Magrez、Yann Le Guen、Olivier Baslé、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201203969

  日期：2013.1.21

  Demonstrating their potential: Bidentate alkoxy NHC ligands have been used in the copper‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl phosphates with Grignard reagents (see scheme). The method provides access to tertiary and quaternary chiral centers with high regio‐ and enantioselectivity. The system is also applied to the synthesis of chiral E,E‐dienes, a key structural motif prevalent in natural

  证明其潜力：用格氏试剂在铜催化的烯丙基磷酸的不对称烯丙基烷基化反应中使用了确定的烷氧基NHC配体（参见方案）。该方法可进入具有高区域和对映选择性的三级和四级手性中心。该系统还适用于手性E，E-二烯的合成，手性E，E-二烯是天然产物中普遍存在的关键结构基序。
• Unexpected 1,5-Dilithiation of Chiral <i>o</i>-TMS Blocked (Dimethylamino)phenylmethylferrocene:  An Alternative Approach to Chiral Ferrocenyl 1,5-Diphosphanes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Masahisa Yamamoto、Satoshi Kikuchi

  DOI：10.1021/jo062210l

  日期：2007.2.1

  followed by removal of the TMS group to give the 1,5-diiodoferrocene 11 in a reasonable yield. The 1,5-diiodoferrocene 11 was converted into the diastereomer of Taniaphos 12 by sequential dilithiation and trapping with Ph2PCl. The rhodium and copper complex of 12 catalyzed well the asymmetric allylic alkylation with a Grignard reagent and hydrogenation with the α-acetamidocinnamic acid ester, respectively

  的1,5- dilithiation Ö -TMS阻塞（二甲基氨基）phenylmethylferrocene 4意外即使之一等摩尔量发生叔使用丁基锂和1,5-二锂二茂铁6通过碘接着除去TMS基团的至被困以合理的收率得到1,5-二碘二茂铁11 通过顺序的二锂化和用Ph 2 PC1捕获，将1，5-二碘二茂铁11转化为他尼亚磷12的非对映异构体。铑和铜的络合物为12用格氏试剂很好地催化不对称烯丙基烷基化反应，并用高对映选择性分别用α-乙酰氨基二甲酸酯氢化。甲氧基1,5-二膦烷14的对映体被认为是铑催化的不对称氢化的良好配体，是通过用NaOMe反向取代11的二甲氨基，随后进行二氢脱氢并用Ph 2 PCl捕获而获得的。
• Chelating Hydroxyalkyl NHC as Efficient Chiral Ligands for Room-Temperature Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Christophe Crévisy、Marc Mauduit、Thomas Jennequin、Joanna Wencel-Delord、Diane Rix、Julien Daubignard

  DOI：10.1055/s-0029-1220127

  日期：2010.7

  The application of chiral chelating hydroxy NHC in copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Cu-AAA) involving various dialkylzincs and allylic phosphate substrates is reported here. From a library of 11 chiral chelating hydroxyalkyl NHC, a fine-tuning has been done to identify the best architectural features enabling to produce the expected γ-adducts in total regioselectivity, good isolated

  本文报道了手性螯合羟基 NHC 在涉及各种二烷基锌和烯丙基磷酸酯底物的铜催化不对称烯丙基烷基化 (Cu-AAA) 中的应用。从 11 种手性螯合羟烷基 NHC 库中，进行了微调以确定最佳结构特征，从而能够在总区域选择性、良好的分离产率和出色的对映选择性（范围从 93% 到 >98 % ee）。