二甲基(苯基)硅,锌 | 91076-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二甲基(苯基)硅,锌
• 英文名称: bis(dimethylphenylsilyl)zinc
• 英文别名: Zn(SiMe2Ph)2；(Me2PhSi)2Zn；(PhMe2Si)2Zn；Zinc, bis(dimethylphenylsilyl)-
• CAS: 91076-08-3
• 化学式: C₁₆H₂₂Si₂Zn
• 分子量: 335.912
• InChiKey: YPNJEZOSOUMYNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基(苯基)硅,锌 、 4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 CuCN 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到3-dimethylphenylsilyl-4,4-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  双（三有机甲硅烷基）锌和三（三有机甲硅烷基）锌酸盐的无铜和铜促进的共轭加成反应

  摘要：

  在我们针对从双（三有机甲硅烷基）锌到 α,β-不饱和羰基化合物的不对称铜催化甲硅烷基转移的研究过程中，路易斯酸性锂阳离子的存在和未催化的背景反应被确定为阻碍明显对映体的主要原因-选择。后一发现再次强调，在双(三有机甲硅烷基)锌和三(三有机甲硅烷基)锌酸盐等的共轭添加中通常甚至不需要铜。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942405
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 、 zinc(II) chloride 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 二甲基(苯基)硅,锌
  参考文献：
  名称：

  α-杂原子取代的炔烃的立体发散性硅烷化锌

  摘要：

  锌试剂（Me 2 PhSi）2 Zn和[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn在氮，硫，氧和磷取代的末端的碳-碳三键上进行高度区域和立体选择性加成炔烃在没有铜或任何其他催化剂的情况下。两种试剂仅产生β-异构体，且立体选择性由甲硅烷基决定：顺式为Me 2 PhSi或反式为（Me 3 Si）3 Si。这些立体发散性的甲硅烷基锌化协议可有效地访问具有双键几何结构的杂原子取代的乙烯基硅烷，包括通过铜（I）介导的碳-碳键一键亲电取代中间C（sp 2）-Zn键的三取代乙烯基硅烷编队。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00680

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Silicon-Based Cuprates: Enantio- and Regioselective Allylic Substitution of Linear Precursors
  作者：Alexander Hensel、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201501371

  日期：2015.6.15

  linear allylic phosphates that makes use of catalytically generated cuprate‐type silicon nucleophiles is reported. The method relies on soft bis(triorganosilyl) zincs as silicon pronucleophiles that are prepared in situ from the corresponding hard lithium reagents by transmetalation with ZnCl2. With a preformed chiral N‐heterocyclic carbene–copper(I) complex as catalyst, exceedingly high enantiomeric excesses

  据报道，利用催化生成的铜酸盐型硅亲核试剂，对线性和烯丙基磷酸的对映体和区域选择性烯丙基甲硅烷基化。该方法依赖于软双（三有机甲硅烷基）锌作为硅原核亲核体，其是通过与相应的硬锂试剂通过用ZnCl 2进行金属转移而原位制备的。用预先形成的手性N-杂环卡宾-铜（I）络合物作为催化剂，可获得极高的对映体过量。新方法优于使用硅硼试剂作为亲核硅来源的现有方法。
• Copper(I)-Catalyzed Regio- and Chemoselective Single and Double Addition of Nucleophilic Silicon to Propargylic Chlorides and Phosphates
  作者：Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol301827t

  日期：2012.8.3

  Copper(I)-catalyzed propargylic substitution of linear precursors with (Me2PhSi)2Zn predominantly yields the γ isomer independent of the propargylic leaving group. The thus formed allenylic silane reacts regioselectively with another equivalent of (Me2PhSi)2Zn, yielding a bifunctional building block with allylic and vinylic silicon groups. The reaction rates of both steps are well-balanced for chloride

  铜（I）催化的线性前驱物被（Me 2 PhSi）2 Zn取代的线性前驱体主要产生独立于炔丙基离去基团的γ异构体。如此形成的烯丙基硅烷与另一当量的（Me 2 PhSi）2 Zn区域选择性地反应，从而产生具有烯丙基和乙烯基硅基团的双官能结构单元。对于氯化物（γ：α≥99：1），这两个步骤的反应速率都非常平衡，在该步骤中，炔丙基位移在添加步骤之前定量发生。还报道了α-支链的炔丙基磷酸酯的取代。
• Enantioselective Synthesis of α-Chiral Propargylic Silanes by Copper-Catalyzed 1,4-Selective Addition of Silicon Nucleophiles to Enyne-Type α,β,γ,δ-Unsaturated Acceptors
  作者：Wenbin Mao、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03046

  日期：2020.10.16

  A copper-catalyzed deconjugative addition of silicon nucleophiles to a broad range of enyne-type α,β,γ,δ-unsaturated acceptors with high enantiocontrol is reported. The method is 1,4-selective with hardly any formation of the 1,6-adduct. The double-bond geometry is shown to be critical for achieving this chemoselectivity: exclusive 1,4-addition for E and predominant 1,6-addition for Z. By this, E-configured

  据报道，铜亲核试剂将硅亲核试剂铜键解离共轭添加到具有高对映体控制作用的各种烯炔型α，β，γ，δ不饱和受体上。该方法是1，4-选择性的，几乎没有形成1，6-加合物。已显示双键几何结构对于实现这种化学选择性至关重要：E的排他1,4-加成和Z的主要1,6-加成。由此，E-构型的烯酸酯，烯酰胺和烯酮已被转化为具有优异对映体过量的相应的α-手性炔丙基硅烷。
• Stereodivergent Synthesis of β-Heteroatom-Substituted Vinyl­silanes by Sequential Silylzincation–Copper(I)-Mediated Electrophilic­ Substitution
  作者：Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna、Carolin Fopp、Kevin Isaac、Elise Romain、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski

  DOI：10.1055/s-0036-1588106

  日期：——

  stereoretentive copper(I)-mediated electrophilic substitution of the intermediate C(sp2)–Zn bond. These stereodivergent protocols offer a regio- and stereoselective access to trisubstituted vinylsilanes decorated with sulfur-, oxygen-, and phosphorus substituents with either double-bond geometry. Sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal alkynes undergo regio- and stereoselective silylzincation

  摘要 硫，氧和磷取代的末端炔烃通过与（Me 2 PhSi）2 Zn，（Me 3 Si）3 SiH / Et 2 Zn或[（Me 3 Si）3 Si]反应而进行区域和立体选择性甲硅烷基锌化反应2 Zn / Et 2 Zn。贯穿C–C三键的加成始终以β-区域选择性发生，但立体选择性可调：顺式为（Me 2 PhSi）2 Zn，顺式为（Me 3 Si）3 SiH / Et 2 Zn或[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn / Et反式为2 Zn 。使用锌试剂（Me 2 PhSi）2 Zn和[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn的程序可以与一锅中随后的立体保持铜（I）介电亲电取代中间体C结合使用（sp 2）–Zn键。这些立体发散方案可对具有硫键，氧键和磷取代基且具有双键几何结构的三取代乙烯基硅烷进行区域和立体选择。 硫，氧和磷取代的末端炔烃通过与（Me 2 PhSi）2 Zn，（Me 3 Si）3
• Mechanistic insight into copper-catalysed allylic substitutions with bis(triorganosilyl) zincs. Enantiospecific preparation of α-chiral silanes
  作者：Eric S. Schmidtmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b606589a

  日期：——

  Isotopic desymmetrisation, as well as (stereo)chemical correlation, has illuminated significant aspects of the σ–π–σ mechanism of copper-catalysed allylic substitution reactions: an enantiospecific and regioselective access to α-chiral silanes is presented.

  同位素不对称以及（立体）化学相关性揭示了铜催化烯丙基取代反应的ÏâÏâÏ机制的重要方面：介绍了一种获得δ-手性硅烷的对映体特异性和区域选择性方法。