di-tert-butyl 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate | 39203-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: di-tert-butyl 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: ditert-butyl 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 39203-22-0
• 化学式: C₁₅H₂₄N₂O₄
• 分子量: 296.367
• InChiKey: WDLMZCIJFJNVJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-105.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  345.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (1RS,2SR)‐2‐phenylcyclopentanamine
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的氮杂双环烯烃与芳基卤化物的开环， 独家生产3,4-二取代的环戊烯和亚烷基环戊烯†

  摘要：

  阐述了在钯催化下双环肼与各种芳基卤化物进行立体选择性开环的简单有效方法。反应以良好至优异的产率提供了反式-3，4-二取代的环戊烯或亚烷基环戊烯。通过利用合成的反式-3-苯基-4-肼基-环戊烯中的多个官能化点，我们合成了抗抑郁药Cypenamine（反式-2-苯基环戊胺）。

  DOI：

  10.1039/c3ra41504j
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基叠氮草酸 在 吡啶 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 di-tert-butyl 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] ORGANOCATALYTIC CARBONYL-OLEFIN AND OLEFIN-OLEFIN METATHESIS
  [FR] MÉTATHÈSE ORGANOCATALYTIQUE CARBONYLE-OLÉFINE ET OLÉFINE-OLÉFINE

  摘要：

  本发明提供了有机催化羰基-烯烃交换反应过程。该过程涉及在催化剂存在下，通过将含羰基的基团与含烯烃的基团接触，并在足以形成交换产物的条件下进行反应，但需注意该过程在无光化学促进、化学计量量的过渡金属和布伦斯特酸以及路易斯酸催化剂的情况下进行。本发明还提供了有机催化烯烃-烯烃交换反应过程。该过程涉及在催化剂存在下，通过将第一含烯烃的基团与第二含烯烃的基团接触，并在足以形成交换产物的条件下进行反应，但需注意该过程在无化学计量量的过渡金属的情况下进行。本文所披露的过程制备的产物也被提供。

  公开号：

  WO2014022454A1

文献信息

• Rhodium-catalyzed enantioselective desymmetrization of bicyclic hydrazines with alkynylboronic esters
  作者：Stefano Crotti、Ferruccio Bertolini、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1039/b803693d

  日期：——

  The first successful asymmetric transfer of rhodium-alkynyl species to symmetrical strained alkenes has been realized starting from bicyclic hydrazines and alkynylboronic esters.

  从双环肼和炔基硼酸酯开始，成功实现了铑-炔基物种向对称应变烯烃的首次成功不对称转移。
• Transition metal catalyzed carboannulation of diazabicyclic alkenes with ambiphilic bifunctional reagents: a facile route towards functionalized indanones and indanols
  作者：Nayana Joseph、Jubi John、Rani Rajan、Sreeja Thulasi、Anupa Mohan、E. Suresh、K.V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.087

  日期：2011.7

  yields by the Pd/Rh catalyzed carboannulation of bicyclic and tricyclic hydrazines with 2-iodobenzonitrile, 2-cyanophenylboronic acid and 2-formylphenylboronic acid. The reaction with 2-formylphenylboronic acid afforded 3,4-disubstituted cyclopentenes as minor product along with indanones under Rh catalyzed conditions, whereas indanols were obtained as the major product under Pd catalyzed conditions. The

  通过Pd / Rh催化双环和三环肼与2-碘苄腈，2-氰基苯基硼酸和2-甲酰基苯基硼酸的碳环化反应，可以很容易地以良好的产率制备官能化的茚满酮。与2-甲酰基苯基硼酸的反应在Rh催化的条件下提供了3,4-二取代的环戊烯与茚满酮一起作为次要产物，而在Pd催化的条件下获得了作为主要产物的茚满醇。所获得的产物可以容易地合成加工成药学上重要的分子。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation–desymmetrization of diazabicycles with arenes: facile synthesis of functionalized cyclopentenes
  作者：Yan Zhang、Qifan Wu、Sunliang Cui

  DOI：10.1039/c3sc52524d

  日期：——

  A Rh(III)-catalyzed C–H activation–desymmetrization of diazabicycles with arenes as an expedient approach to functionalized cyclopentenes is reported. This protocol provides a novel and efficient strategy for the desymmetrization of diazabicycles, featuring simple starting materials, mild reaction conditions, high efficiency and broad substrate scope. Control experiments and a kinetic isotope effect study were conducted, and a plausible mechanism was proposed.

  报道了一种Rh(III)催化的C–H活化-去对称化方法，通过芳烃对双氮杂环化合物进行处理，以便捷地合成功能化的环戊烯。这一方法提供了一种新颖高效的策略，用于双氮杂环的去对称化，具有原料简单、反应条件温和、效率高和底物范围广等优点。实验对照和动力学同位素效应研究已被进行，提出了一种合理的反应机制。
• Addition of Bifunctional Organoboron Reagents to Strained Alkenes. Carbon−Carbon Bond Formation with Rh(I) Catalysis in Aqueous Media
  作者：Mark Lautens、John Mancuso

  DOI：10.1021/jo049874k

  日期：2004.5.1

  complex to generate a functionalized organorhodium intermediate that can cyclize onto strained olefins in good to excellent yields. The catalytic system involves the use of an electron-rich, sterically bulky ligand to stabilize the organorhodium intermediate and reduce the incidence of protodeboronation in aqueous media.

  带有侧链迈克尔型受体烯烃的芳基硼酸酯会与铑基催化络合物发生重金属化反应，生成官能化的有机铑中间体，该中间体可以良好的收率或良好的产率环化到应变烯烃上。催化体系包括使用富含电子的空间庞大的配体来稳定有机ho中间体，并减少在水性介质中原硼酸脱硼的发生率。
• Preparation of Vinylcyclopropanes by Sodium Mediated Reductive Isomerization of Methylenecyclopropanes
  作者：Karel Le Jeune、Sabine Chevallier-Michaud、David Gatineau、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Hervé Clavier

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01205

  日期：2015.9.4

  We disclosed therein a new reaction of reductive isomerization of methylenecyclopropanes (MCPs) to vinylcyclopropanes (VCPs). On treatment with sodium metal in liquid ammonia, MCPs bearing a C–O bond at allylic position undergo both a reductive cleavage of the C–O bond and an isomerization of the C–C double bond giving rise to VCPs. The scope of the reductive isomerization was investigated and showed

  我们在其中公开了亚甲基环丙烷（MCP）到乙烯基环丙烷（VCP）的还原异构化的新反应。在液态氨中用钠金属处理时，在烯丙基位置带有C–O键的MCP会同时经历C–O键的还原裂解和C–C双键的异构化，从而产生VCP。研究了还原异构化的范围并显示出广泛的适用性，因为可以容忍各种官能团。通过在降冰片烯衍生物与炔烃之间进行钯促进的[2 +1]环加成反应，可以直接制备MCP底物。