1,6-[(4'-methylphenylsulfonyl)aza][60]fulleroid | 226909-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 阿朴菲
• 英文名称: 1,6-[(4'-methylphenylsulfonyl)aza][60]fulleroid
• 英文别名: 1,6-[N-(4'-methylphenylsulfonyl)]aza[60]fulleroid
• CAS: 226909-63-3
• 化学式: C₆₇H₇NO₂S
• 分子量: 889.864
• InChiKey: DNZLPLKMONWFMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  3.660±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.2
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  32.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.01
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-[(4'-methylphenylsulfonyl)aza][60]fulleroid 以 邻二氯苯 为溶剂， 生成 N-tosylaziridinofullerene
  参考文献：
  名称：

  有机硫基富勒烯材料

  摘要：

  摘要 使用有机硫化合物证明了内嵌金属富勒烯 La2@Ih-C80 和空富勒烯 C60 的化学官能化。使用 Prato 反应合成的新型 La2@Ih-C80-exTTF (3) 供体-受体系统显示出光诱导的分子内电荷分离。另一方面，C60 与 Np-甲苯磺酰基硫亚胺的光反应得到 N-tosyl-1,2-aziridinofullerene (5)。通过 5 至 6 的热重排，发现了单取代富勒烯的 1,2-氮杂富勒烯和 1,6-氮杂富勒烯的首次可逆互变。 S​​,S-二苯基亚硫亚胺 (7) 在 N 原子上具有给电子基团用 C60 区域选择性地提供相应的氮丙啶富勒烯（8-10）。补充材料可用于本文。去出版商'

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.523033
• 作为产物：
  描述：

  N-tosylaziridinofullerene 在 MS₄ Angstroem 、 chloroamine-T 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以37%的产率得到1,6-[(4'-methylphenylsulfonyl)aza][60]fulleroid
  参考文献：
  名称：

  将N1单元引入C60的离子化和叠氮富勒烯的独特重排。

  摘要：

  描述了一种基于氯胺的新的C60叠氮基和叠氮富勒烯向氮杂富勒烯的独特重排。首先在温和条件下通过加成环化机制将N1单元通过离子引入C60。氯胺和MS4A的组合导致叠氮富勒烯有希望的重排为氮杂富勒烯，并且异构化可以催化进行。

  DOI：

  10.1039/b715348a

文献信息

• Preparation and Characterization of Sulfonyl-Azafulleroid and Sulfonylaziridino-Fullerene Derivatives
  作者：Lars Ulmer、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/ejoc.200300122

  日期：2003.8

  Thermolysis of several sulfonyl azides in the presence Of C-60 leads either to aza[60]fulleroids or to mixtures of aza[60]fulleroids and corresponding aziridino-fullerenes, depending on the substituent at the sulfonyl group. In all cases, 1,2-closed aziridino-fullerenes can be obtained from azafulleroids by irradiation. Addition of sulfonyl azides to C-70 only yields azafulleroids with C-s-symmetry

  在 C-60 存在下，几种磺酰叠氮化物的热解产生氮杂 [60] 富勒烯或氮杂 [60] 富勒烯和相应氮丙啶基-富勒烯的混合物，这取决于磺酰基上的取代基。在所有情况下，1,2-封闭氮丙啶-富勒烯都可以通过辐照从氮杂富勒烯中获得。将磺酰叠氮化物添加到 C-70 中仅产生具有 Cs 对称性的氮杂富勒烯。循环伏安测量表明，与 C-60 和 C-70 相比，电化学性能没有显着变化。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)。
• Selective Functionalization of Fullerenes with<i>N</i>,<i>N</i>-Dihalosulfonamides as an N₁Unit: Versatile Syntheses of Aza[60]fulleroids and Aziridino[60]fullerenes and their Application to Photovoltaic Cells
  作者：Toshiki Nagamachi、Youhei Takeda、Kazuhisa Nakayama、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.201201680

  日期：2012.9.17

  Highly selective and versatile methods for the synthesis of aza[60]fulleroids and aziridino[60]fullerenes from C60 have been developed. The reactions utilized N,N‐dihalosulfonamides as an N1 source. The photophysical, electrochemical, and thermal properties of the iminofullerenes were investigated by means of UV/Vis spectroscopy, cyclic voltammetry, and thermogravimetry, respectively. Furthermore,

  已经开发了从C 60合成氮杂[60]富勒烯和叠氮基[60]富勒烯的高度选择性和通用方法。反应利用N，N-二卤代磺酰胺作为N 1来源。亚氨基富勒烯的光物理，电化学和热性质分别通过紫外/可见光谱，循环伏安法和热重法进行了研究。此外，制造了基于合成的亚氨基富勒烯的光伏电池。器件的功率转换效率（PCE）表现出适中的值，范围为1.33％至2.35％。
• Regioselective Diels–Alder reaction to open-cage ketolactam derivatives of C₆₀
  作者：Teruhiko Tanaka、Ryuichi Nojiri、Yoshiki Sugiyama、Ryouhei Sawai、Toshikazu Takahashi、Norihisa Fukaya、Jun-Chul Choi、Yoshio Kabe

  DOI：10.1039/c7ob01347g

  日期：——

  Diels–Alder adduct was provided by 2D INADEQUATE 13C NMR studies on 13C enriched material, as well as via DFT-GIAO calculations. The theoretical calculations successfully model the regioselective and the endo stereoselective reaction, predicting molecular orbital control along with a repulsive steric interaction between the substituents on the nitrogen atom and those on the diene.

  开笼的酮内酰胺富勒烯与孔的边缘上的二烯在区域上和立体上都发生了反应。Diels-Alder加合物的结构的明确证据由对13 C富集材料的2D INADEQUATE 13 C NMR研究以及通过DFT-GIAO计算提供。理论计算成功地模拟了区域选择性反应和内部立体选择性反应，预测了分子轨道控制以及氮原子上的取代基与二烯上的取代基之间的排斥性空间相互作用。
• Regioselective addition of Grignard reagents to tosylazafulleroid and derivatization to 1,2-disubstituted [60]fullerene
  作者：Naohiko Ikuma、Koji Nakagawa、Ken Kokubo、Takumi Oshima

  DOI：10.1039/c6ob00869k

  日期：——

  group. The following [5,6] ring closure and C–N bond scission led to aryl/alkyl aminylfullerenes with 1,2-configuration. Tolyl-substituted aminylfullerene was further converted into 1,4-di(p-tolyl)fullerene on treatment in acidic toluene.

  格氏试剂（RMgBr：R = Et，对甲苯基）通过Mg与S O基团的相互作用选择性地攻击tosylazafulleroid桥头双键的β位置。随后的[5,6]闭环和C–N键断裂导致形成具有1,2-构型的芳基/烷基氨基芳基富勒烯。在酸性甲苯中处理后，将甲苯基取代的氨基芳基富勒烯进一步转化为1，4-二（对甲苯基）富勒烯。
• Functionalization of [60]Fullerene and of [60]Fullerene Monoadducts by Photochemical Cycloaddition of 4-Methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione
  作者：Lars Ulmer、Christina Siedschlag、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/ejoc.200300297

  日期：2003.10

  several fullerene derivatives have been studied. In general, NMTAD cycloadds to C60 and to its monoadducts with closed structures in a highly regioselective [2+2] fashion at a cis-1 [6,6] double bond. Cycloadditions to azafulleroids occur by a slightly different pathway and result in partially cluster-opened bis(adducts). 1,6-Methano[60]fulleroid, however, also undergoes a [2+2+2] cycloaddition in the

  已经研究了 4-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (NMTAD) 与 C60 和几种富勒烯衍生物的光反应。通常，NMTAD 环加成到 C60 及其具有封闭结构的单加合物以高度区域选择性的 [2+2] 方式在 cis-1 [6,6] 双键上。氮杂富勒烯的环加成通过稍微不同的途径发生，并导致部分簇开双（加合物）。然而，1,6-Methano[60] 富勒烯在没有光的情况下也会发生 [2+2+2] 环加成反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)