2-acetoxy-acetoacetic acid ethyl ester | 18632-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetoxy-acetoacetic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-acetoxy-3-oxo-butanoic acid, ethyl ester；ethyl α-acetoxy acetoacetate；ethyl 2-acetoxy-3-oxobutanoate；ethyl 2-acetoxyacetoacetate；2-Acetoxy-acetessigsaeure-aethylester；α-Acetoxy-acetessigsaeure-aethylester；Ethyl 2-(acetyloxy)-3-oxobutanoate；ethyl 2-acetyloxy-3-oxobutanoate
• CAS: 18632-42-3
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• mdl: MFCD00039896
• 分子量: 188.18
• InChiKey: KCLNHRSLECZYEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-125 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetoxy-acetoacetic acid ethyl ester 在 盐酸 、 selenium(IV) oxide 、 乙醇 作用下， 生成 2,3-二氧代丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Boehme; Schneider, Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 988,992

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 lead(IV) acetate 、 苯 作用下， 生成 2-acetoxy-acetoacetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1,2-Dichloropropene-1

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01188a507

文献信息

• Copper-Catalysed (Diacetoxyiodo)benzene-Promoted Aerobic Esterification Reaction: Synthesis of Oxamates from Acetoacetamides
  作者：Zhiguo Zhang、Xiaolong Gao、Haifeng Yu、Guisheng Zhang、Jianming Liu

  DOI：10.1002/adsc.201800616

  日期：2018.9.3

  A copper‐catalysed (diacetoxyiodo)benzene‐promoted aerobic esterification reaction of acetoacetamides was developed for the synthesis of oxamates, which are useful precursors in synthetic organic chemistry. This practical and mild synthetic approach proceeded at 25 °C under open‐air conditions and afforded methyl 2‐oxo‐2‐(phenylamino)acetates in good to excellent yields combined with C−C σ‐bond cleavage

  开发了铜催化（二乙酰氧基碘）苯促进的乙酰乙酰胺需氧酯化反应，以合成草酸盐，草酸盐在合成有机化学中是有用的前体。这种实用且温和的合成方法在露天条件下于25°C进行，提供了具有良好或优异收率的2-氧代-2-（苯基氨基）乙酸甲酯，并带有C-Cσ-键裂解和正式的C-H氧化键功能化。提出了一种机制。
• The degradation of carboxylic acids into aldehydes
  作者：Gábor Doleschall、Gábor Tóth

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83135-5

  日期：1980.1

  developed for degradation of carboxylic acid into aldehydes containing one C atom less whose key step consists in α-acetoxylation of 5-alkyl-3-methylthio-1,4-diphenyl-1,2,4-triazolium iodides by (diacetoxyiodo)benzene. The mechanism of the regioselective α-acetoxylation was studied and the diacetoxyiodate(1)anion was shown to be the actual oxidising agent. Further oxidation reactions of tetraethylammonium

  开发了一种新的方法将羧酸降解为少含一个C原子的醛，其关键步骤在于通过（）将5-烷基-3-甲硫基-1,4-二苯基-1,2,4-三唑碘化物进行α-乙酰氧基化。二乙酰氧基碘）苯。研究了区域选择性α-乙酰氧基化的机理，表明二乙酰氧基碘酸（1）阴离子是实际的氧化剂。四乙铵diacetoxyiodate（的进一步氧化反应1）进行了调查。
• Apparent Electrophilic Fluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds Using Nucleophilic Fluoride Mediated by PhI(OAc)₂
  作者：Toby J. Nash、Graham Pattison

  DOI：10.1002/ejoc.201500370

  日期：2015.6

  The apparent electrophilic fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds using Et3N·3HF as a nucleophilic fluoride source is reported. This reaction requires PhI(OAc)2 as oxidant and can be conducted safely in standard laboratory glassware. Alternative selectivity compared to Selectfluor was observed in some cases. This approach may reduce our reliance on difficult-to-handle fluorine gas and expensive electrophilic

  报道了使用 Et3N·3HF 作为亲核氟化物源的 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化。该反应需要 PhI(OAc)2 作为氧化剂，可以在标准实验室玻璃器皿中安全进行。在某些情况下，观察到了与 Selectfluor 相比的替代选择性。这种方法可以减少我们对难以处理的氟气和源自元素氟的昂贵亲电子氟化剂的依赖。介绍了与活性氟化物质和氟化物/乙酸盐交换相关的机理分析。
• Various α-Oxygen Functionalizations of β-Dicarbonyl Compounds Mediated by the Hypervalent Iodine(III) Reagent<i>p</i>-Iodotoluene Difluoride with Different Oxygen-Containing Nucleophiles
  作者：Jun Yu、Jun Tian、Chi Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200900737

  日期：2010.2.15

  for the effective introduction of various oxygen-containing functionalities including tosyloxy, mesyloxy, acetoxy, phosphoryloxy, methoxy, ethoxy and isopropoxy at the α-position of β-dicarbonyl compounds. These transformations can be readily realized by the use of the combined reagent of p-iodotoluene difluoride and various oxygen-containing nucleophilic compounds such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic

  p -Iodotoluene二氟乙烯（p -Tol-IF 2）已被发现是一种一般用于有效地引入各种含氧官能团包括甲苯磺酰氧基，甲磺酰氧基，乙酰氧基，磷酰甲氧基，乙氧基和异丙氧基在α位的试剂β-二羰基化合物。通过使用对-碘甲苯二氟化物和各种含氧亲核化合物如对甲苯磺酸，甲磺酸，乙酸，磷酸二苯酯，甲醇，乙醇和丙-2-醇的组合试剂，可以轻松实现这些转化。分别在温和的条件下。并且，原位生成的高价碘（III）物种通过在这种转化中，对-碘甲苯二氟化物与相应的含氧亲核试剂之间的配体交换被认为是真正的氧化剂。
• Highly Enantioselective Reduction of Ethyl 2-Acyloxy-3-oxobutanoate with Immobilized Baker’s Yeast
  作者：Takashi Sakai、Toshiki Nakamura、Katsuyoshi Fukuda、Eiichiro Amano、Masanori Utaka、Akira Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.59.3185

  日期：1986.10

  Reduction of ethyl 2-acetoxy-3-oxobutanoate (4a) with immobilized baker’s yeast in calcium alginate gel gave a 18 : 19 : 63 mixture of ethyl (2R,3S)- and (2S,3S)-2-acetoxy-3-hydroxybutanoates and ethyl (2S,3S)-2,3-dihydroxybutanoate each with >95% e.e. in 58% yield. A similar treatment of a 2-benzoyloxy analog of 4a afforded a 6 : 94 mixture of ethyl (2R,3S)- and (2S,3S)-2-benzoyloxy-3-hydroxybutanoates

  在藻酸钙凝胶中用固定化面包酵母还原 2-乙酰氧基-3-氧代丁酸乙酯 (4a) 得到 18:19:63 的 (2R,3S)- 和 (2S,3S)-2-乙酰氧基-3- 混合物羟基丁酸酯和 (2S,3S)-2,3-二羟基丁酸乙酯均具有 >95% ee，产率为 58%。4a 的 2-苯甲酰氧基类似物的类似处理以 70% 的收率提供了 (2R,3S)- 和 (2S,3S)-2-苯甲酰氧基-3-羟基丁酸乙酯 (>95%ee) 的 6:94 混合物。它们的绝对构型是通过与真正的 (2R,3S)- 和 (2S,3S)-2,3- 二羟基丁酸进行比较来确定的。还讨论了固定化和培养液的 pH 值对产物比的影响。