N-Methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide | 121712-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide
• 英文别名: N-methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide
• CAS: 121712-54-7
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: GBAODMWSGUNKPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide 在 蒽 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到C₇H₁₁NO
  参考文献：
  名称：

  Weinreb 酰胺的有机光催化 N-O 键断裂：从 PET 到 ConPET 平台的机制引导进化

  摘要：

  Weinreb 酰胺的温和、有机光催化 N-O 键裂解，从而将这一古老基序的化学扩展到酰化之外。这种氧化还原中性过程开始调和当代合成中普遍存在的 N-O 键与键断裂通常所需的不成比例的苛刻化学计量条件。该策略与母体烷基衍生物（N-OMe、N-OAlkyl）兼容，从而补充了定制的O- 需要 N-OAr 基团的取代基方法（Ar = 缺电子）。公开了广泛的无环和环状衍生物（>40 个实例，高达 95%），并且该方法的合成效用在一系列应用中得到证明。在环状 Weinreb 酰胺衍生物的情况下，该平台能够在一次转化中生成不同链长的两亲酰胺醛。受 Emil Fischer 1908 年使用钠汞齐合成氨基乙醛的开创性启发，这种方法提供了一种更温和的途径来获得这类重要的材料。机械引导的反应发展证明了光诱导电子转移 (PET) 机制的参与，这已进一步发展为连续光诱导电子转移 (ConPET) 歧管：

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02991

文献信息

• Direct Formic Acid Mediated <i>Z</i> ‐Selective Reductive Coupling of Dienes and Aldehydes
  作者：Christopher Cooze、Raphael Dada、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201905540

  日期：2019.8.26

  carbonyls to generate Z-olefin products remain rare and often require either alkyl borane or zinc reductants, limiting their utility. Demonstrated here is that formic acid mediates the Rh-catalyzed, Z-selective coupling of dienes and aldehydes. The process is distinguished by broad tolerance towards reducible or electrophilic groups. Kinetic analysis suggests that generation of the catalytically active

  将不饱和亲核试剂加成羰基以生成Z-烯烃产物的方法仍然很少，并且常常需要烷基硼烷或锌还原剂，从而限制了它们的实用性。在此证明，甲酸介导Rh催化的二烯和醛的Z-选择性偶联。该方法的特点是对还原性或亲电子基团具有广泛的耐受性。动力学分析表明，通过配体离解产生催化活性的Rh中间体是决定速率的步骤。Rh-烯丙基中间体的快速生成和捕获是防止困扰相关方案的链走异构化事件的关键。通过这项研究获得的见解可能在选择性金属催化的加氢官能​​化反应中具有更广泛的意义。
• Unique site-selectivity control in asymmetric Michael addition of azlactone to alkenyl dienyl ketones enabled by P-spiro chiral iminophosphorane catalysis
  作者：Ken Yoshioka、Kohei Yamada、Daisuke Uraguchi、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/c7cc01715d

  日期：——

  and enantioselective 1,6-addition of azlactone to various alkenyl dienyl ketones has been achieved under P-spiro chiral triaminoiminophosphorane catalysis. This site-selectivity control relies on the distinct ability of the conjugate acids of iminophosphoranes, aminophosphonium ions, to precisely differentiate between the three electrophilic reaction sites of alkenyl dienyl ketones, which is further demonstrated

  在P-螺环手性三氨基亚氨基正膦催化下，将内酯向多种烯基二烯基酮进行高度区域，非对映和对映选择性的1,6-加成反应。这种位点选择性控制依赖于亚氨基正膦酸酯，氨基离子的共轭酸在烯基二烯基酮的三个亲电反应位点之间精确区分的独特能力，这进一步通过区分性不对称的1，6-添加add内酯来证明。二烯基酮，保留完整存在的烯基酮。
• Iridium-catalyzed Annulation of α,β-Unsaturated Amides with Electron-deficient Conjugated Dienes
  作者：Kotone Murakami、Midori Nagamoto、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1246/cl.200193

  日期：2020.6.5

  Annulation of α,β-unsaturated amides with electron-deficient 1,3-dienes gave 5,6-dihydropyridin-2(1H)-ones in the presence of a hydroxoiridium catalyst. The reaction proceeded via direct C–H alkyla...

  在羟基铱催化剂存在下，α,β-不饱和酰胺与缺电子的 1,3-二烯环化得到 5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮。反应通过直接的C-H烷基化进行...
• Vanadium-Catalyzed Oxidation of tert-Butyl N-Hydroxycarbamate to tert-Butyl Nitrosoformate and Its Diels–Alder Reaction with Simple and Functionalized Dienes
  作者：Yujiro Hoshino、Kenzo Suzuki、Kiyoshi Honda

  DOI：10.1055/s-0032-1317148

  日期：——

  A general and efficient vanadium-catalyzed oxidation of tert-butyl N-hydroxycarbamate to tert-butyl nitrosoformate using alkyl hydroperoxides as terminal oxidants has been developed. The intermediate nitroso compound was trapped by in situ Diels–Alder reaction with simple and functionalized dienes, providing general access to a variety of functionalized 3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines.

  已经开发了使用烷基氢过氧化物作为末端氧化剂将 N-羟基氨基甲酸叔丁酯氧化成亚硝基甲酸叔丁酯的通用且有效的钒催化氧化。中间体亚硝基化合物通过与简单和官能化二烯的原位 Diels-Alder 反应被捕获，提供了对各种官能化 3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪的通用途径。
• Total Synthesis of Kibdelomycin
  作者：Chi He、Yu Wang、Cheng Bi、David S. Peters、Timothy J. Gallagher、Johannes Teske、Jason S. Chen、Rachel Corsetti、Anthony D'Onofrio、Kim Lewis、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.202206183

  日期：2022.8.8

  A convergent synthesis of kibdelomycin, which leveraged readily available starting materials, enabled the efficient preparation of the potent antimicrobial and its C-22 epimer in 16 steps (LLS). The modularity of the strategy provided rapid access to 8 analogs, allowing investigation of structural activity relation.

  基德洛霉素的聚合合成利用现成的起始材料，能够在 16 个步骤 (LLS) 中有效地制备强效抗微生物剂及其 C-22 差向异构体。该策略的模块化提供了对 8 个类似物的快速访问，从而可以研究结构活动关系。