hydroxo(5,10,15-triphenylsubporphyrinato)boron(III)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydroxo(5,10,15-triphenylsubporphyrinato)boron(III)
• 英文别名: meso-triphenylsubporphyrin；sub porphyrin B-hydroxide；meso-phenylsubporphyrinato(hydroxo)boron；1-Hydroxy-7,12,19-triphenyl-17,18-diaza-2-azonia-1-boranuidahexacyclo[9.6.1.13,16.02,6.08,18.013,17]nonadeca-2(6),3(19),4,7,9,11,13,15-octaene；1-hydroxy-7,12,19-triphenyl-17,18-diaza-2-azonia-1-boranuidahexacyclo[9.6.1.13,16.02,6.08,18.013,17]nonadeca-2(6),3(19),4,7,9,11,13,15-octaene
• 化学式: C₃₃H₂₂BN₃O
• 分子量: 487.368
• InChiKey: TZAXFPJDPMNWJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxo(5,10,15-triphenylsubporphyrinato)boron(III) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2a2-fluoro-3,6,9-triphenyl-2a2H-2a1,3a1,6a1-triaza-2a2l4-boratricyclopenta[cd,gh,kl]phenalen-6a1-ium
  参考文献：
  名称：

  亚卟啉硼 (III) 氢化物

  摘要：

  亚卟啉硼 (III) 氢化物是通过用二异丁基氢化铝 (DIBAL-H) 以良好产率还原亚卟啉硼 (III) 甲醇盐而制备的。BH 键的真实性已由 (1)H NMR 信号明确证实，该信号在 -2.27 ppm 处显示为宽四重峰，与中心 (11)B 具有大耦合常数、特征 BH 红外拉伸频率和单晶X 射线衍射分析。相应的吸收和荧光分布中的红移是根据 B-氢化物的给电子性质来解释的。亚卟啉硼 (III) 氢化物的氢化特性已通过与水或 HCl 反应产生 H2 以及在催化量的 Ph3C[B(C6F5)4] 存在下控制芳香醛和亚胺的还原得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja5126269
• 作为产物：
  描述：

  phenyl((5,10,15-triphenyl)subporphyrinato)boron(III) 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 hydroxo(5,10,15-triphenylsubporphyrinato)boron(III)
  参考文献：
  名称：

  轴向B的亚卟啉？C债券

  摘要：

  亚卟啉的轴向制备已通过B（甲基）三苯基亚卟啉与Grignard试剂如芳基，杂芳基，二茂铁基，β-苯乙烯基，苯基乙炔基和乙基溴化镁的反应而方便地完成。如此引入的轴向基团不与亚卟啉核缀合。当轴向基团是强电子给体（例如4-二甲基氨基苯基和二茂铁基）时，这种情况会导致亚卟啉有效荧光猝灭。

  DOI：

  10.1002/chem.201302454

文献信息

• <i>meso</i>-Aryl-Substituted Subporphyrins:  Synthesis, Structures, and Large Substituent Effects on Their Electronic Properties
  作者：Yasuhide Inokuma、Zin Seok Yoon、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ja069324z

  日期：2007.4.1

  compared to those of porphyrin analogues, whereas those of meso-2,4,6-trimethoxy-substituted subporphyrins are large (68.7-75.7 degrees ). These rotational features of the meso-aryl substituents lead to their large influences on the electronic properties of subporphyrins, as seen for 4-nitrophenyl-substituted subporphyrin 14e that exhibits perturbed absorption and fluorescence spectra, depending upon solvents

  通过吡啶-三-N-吡咯基硼烷与一系列芳基醛的反应，开发了两种内消旋芳基取代的亚卟啉的合成方法。一种方法依赖于在阿德勒条件下与氯乙酸在回流的 1,2-二氯苯中缩合，得到 1.1-3.2% 的亚卟啉，另一种方法是两步反应，包括在 2 ℃下用三氟乙酸对两种底物进行初步处理。 0 摄氏度，然后在回流的 1,2-二氯苯中进行空气氧化，以高达 5.6% 的产率提供亚卟啉。1H NMR 研究表明，即使在 -90 摄氏度下，亚卟啉中间位置的苯基和空间上不受阻碍的取代基也可以相当自由地旋转，而即使在 130 摄氏度下，也严格禁止中间-2,4,6-三甲氧基苯基取代基的旋转。X 射线晶体学分析表明，六种亚卟啉的结构都是锥形的三吡咯大环。与卟啉类似物相比，中苯基和空间上不受阻碍的芳基取代基与亚卟啉核的二面角相当小（38.3-55.7 度），而中-2,4,6-三甲氧基取代的亚卟啉的二面角很大（68.7 -75.7
• Axial Ligand Exchange Reactions of <i>meso</i>-Aryl Subporphyrins—Axially Fluoro-Substituted Subporphyrin and a μ-Oxo Dimer and Trimer of Subporphyrins
  作者：Soji Shimizu、Atsushi Matsuda、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1021/ic900880b

  日期：2009.8.17

  High reactivity of the boron atom of meso-aryl subporphyrins enables the introduction of a broad range of functional groups to its axial position. Axially fluoro-substituted subporphyrins were easily synthesized upon treatment of axially hydroxyl-substituted subporphyrins with BF3·OEt2. Homogeneous μ-oxo dimers of subporphyrins were formed by heating monomers in the presence of triethylamine under

  内-芳基亚卟啉的硼原子的高反应性使得能够将各种各样的官能团引入其轴向位置。在用BF 3 ·OEt 2处理轴向羟基取代的亚卟啉时，很容易合成轴向氟取代的亚卟啉。通过在高真空下在三乙胺存在下加热单体，形成亚卟啉的均相μ-氧代二聚体。在相似的反应条件下，由各自的单体选择性地形成异质亚卟啉-酞菁-亚卟啉三聚体。这些分子的结构由1阐明1 H NMR光谱和单晶X射线衍射分析以及二聚体系统中相邻发色团之间的相互作用是根据吸收光谱和磁性圆二色性光谱估算的。
• Synthesis and Characterization of <i>meso</i>-Triarylsubporphyrins
  作者：Yuichi Takeuchi、Atsushi Matsuda、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0712120

  日期：2007.7.1

  characteristics can be rationalized by using Gouterman's four-orbital model as a conceptual framework. The MCD bands observed in the Q band region of the subporphyrins (subPs) spectra consistently show a -ve/+ve intensity pattern in ascending energy, while, in contrast, the sign sequence of the bands observed in the Soret band region change dramatically depending on the nature of the aryl groups: from +ve/-ve in

  几种内消旋三芳基亚卟啉的合成，基于利用三吡咯基硼烷作为前体与芳醛（其中芳基 = 苯基、4-和 3-吡啶基、甲苯基、4-甲氧基苯基和 4-（三氟甲基）苯基）反应据报道，丙酸中的回流。所有化合物均已通过 1H-、13C-和 13C-1H 2D NMR、电子吸收、磁圆二色性 (MCD)、IR 和荧光光谱以及循环 (CV) 和微分脉冲 (DPV) 成功表征伏安法。发现三（三氟甲基）苯基}亚卟啉的 X 射线结构略呈圆顶状，与最近报道的六乙基亚三氮杂卟啉的 X 射线结构相似（Inorg. Chem. 2006, 45, 6148）。所有亚卟啉的电子吸收光谱在 370-380 nm 区域包含强索雷带，在 420-550 nm 区域包含较弱的 Q 带，它们的波长比观察到的波长更短（大约 400-420 nm 和约. 450-650 nm，分别）对于四吡咯卟啉。Q00 带的强度随着内消旋芳基变得更吸电子而降低。这些特征可以通过使用
• β-Perfluoroalkylated meso-Aryl-Substituted Subporphyrins: Synthesis and Properties
  作者：Qing-Yun Chen、Shuai Zhao、Chao Liu、Yong Guo、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1055/s-0033-1341055

  日期：——

  A convenient and effective synthesis of various novel beta-perfluoroalkylated subporphyrins has been developed. beta-Trifluoromethylated subporphyrins were efficiently synthesized by the reaction of brominated subporphyrins with FSO2CF2CO2Me/CuI [with or without Pd(dba)(2)]. Potentially valuable beta-perfluoroalkylated, beta-monotetrafluorobenzo, and beta-monotrifluorobenzo subporphyrins were successfully obtained by a modified sulfinatodehalogenation reaction. Photophysical and electrochemical studies on several typical perfluoroalkylated subporphyrins demonstrated that beta-hexakis-trifluoromethylated subporphyrins show an obviously red-shifted UV/Vis absorption band that arises from macrocycle nonplanar distortion induced by trifluoromethyl groups, but this distortion is not so severe as that of the corresponding beta-octakis(trifluoromethyl)meso-tetraphenylporphyrin. This was supported by their redox potential data. In addition, beta-monotrifluorobenzo subporphyrin exhibits a special fluorescence spectrum of vibronic structure.
• meso-Aryl Subporphyrins
  作者：Nagao Kobayashi、Yuichi Takeuchi、Atsushi Matsuda

  DOI：10.1002/anie.200603520

  日期：2007.1.22