(2-丁酮)膦酸二甲酯 | 41162-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: (2-丁酮)膦酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl (2-oxobutyl)phosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, (2-oxobutyl)-, dimethyl ester；1-dimethoxyphosphorylbutan-2-one
• CAS: 41162-15-6
• 化学式: C₆H₁₃O₄P
• 分子量: 180.141
• InChiKey: ZXNCLYVHPBPHNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-丁酮)膦酸二甲酯 在 C₄₈H₄₄ClO₄P₂Ru⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 19.0h， 以97.8%的产率得到dimethyl (2-hydroxybutyl)phosphonate 
  参考文献：
  名称：

  手性Ru（II）催化剂对β-酮膦酸酯的对映选择性加氢

  摘要：

  在Ru-（S）-SunPhos催化剂存在下实现了β-酮膦酸酯的高效不对称加氢。获得了良好至优异的对映选择性（高达99.9％ee）和优异的非对映选择性（96：4）。

  DOI：

  10.1021/jo301532t
• 作为产物：
  描述：

  丙酸乙酯 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到(2-丁酮)膦酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下，将含CF3的烯丙醇进行碱促进异构化为相应的饱和酮。

  摘要：

  遵循计算的期望，我们先前报道的有趣的4,4,4-三氟丁-2-yn-1-ols的1,3-质子移位已成功扩展到4,4,4-三氟丁-2-en-1在甲苯回流温度下使用方便且易于操作的碱（例如DBU），在无金属条件下使用-ol体系制得高至优异的化学收率的相应饱和酮，并明确利用了相应的光学活性底物，表明这种转变以高度立体选择性的方式进行。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.149

文献信息

• Total Synthesis of Myceliothermophins C, D, and E
  作者：K. C. Nicolaou、Lei Shi、Min Lu、Manas R. Pattanayak、Akshay A. Shah、Heraklidia A. Ioannidou、Manjunath Lamani

  DOI：10.1002/anie.201406815

  日期：2014.10.6

  The total synthesis of cytotoxic polyketides myceliothermophins E (1), C (2), and D (3) through a cascade‐based cyclization to form the trans‐fused decalin system is described. The convergent synthesis delivered all three natural products through late‐stage divergence and facilitated unambiguous C21 structural assignments for 2 and 3 through X‐ray crystallographic analysis, which revealed an interesting

  描述了细胞毒性聚酮类菌丝体热蛋白 E ( 1 )、C ( 2 ) 和 D ( 3 ) 通过级联环化的全合成，以形成输血的十氢化萘系统。会聚合成通过后期发散提供了所有三种天然产物，并通过 X 射线晶体学分析促进了2和3 的明确 C21 结构分配，这揭示了其对映体形式之间有趣的二聚体结构。
• Total Synthesis of Divergolides E and H
  作者：Scott M. Caplan、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201810336

  日期：2018.11.26

  This manuscript describes the first total syntheses of divergolides E and H. The route employs a telescoped hetero‐Diels–Alder and oxidative carbon–hydrogen bond cleavage as an entry into the central bridged bicyclic acetal unit. Additional key steps of the highly convergent route include a desymmetrizing epoxidation, a chelation‐controlled alkenylzinc addition, an amide formation between a hindered

  这份手稿描述了苦参内酯E和H的第一个总合成物。该路线采用可伸缩的杂Diels-Alder和氧化性碳-氢键裂解作为进入中央桥联双环缩醛单元的入口。高度收敛的途径的其他关键步骤包括脱对称环氧化，螯合控制的链烯基锌的添加，受阻苯胺和酰化剂之间的酰胺形成（易于形成乙烯酮）以及具有挑战性的大内酯化作用。
• The Chemistry of 2<i>H</i>-3,1-Benzoxazine-2,4(1<i>H</i>)-dione (Isatoic Anhydride). 20¹. Synthesis and Wittig Reactions of Dimethyl (4-Oxo-1,4-dihydro-Quinolin-2-yl)methanephosphonates
  作者：Gary M. Coppola

  DOI：10.1055/s-1988-27474

  日期：——

  Isatoic anhydrides react with dilithiated 2-oxoalkanephosphonates to give dimethyl (4-oxo-1,4-dihydroquinolin-2-yl)methanephosphonates 5. These phosphonates undergo a Horner reaction with aldehydes to produce 2-(1-alkenyl)-4(1H)- quinolinones 10 in good yields.

  异阿托酸酐与二锂化的2-氧代烷基膦酸酯反应，生成二甲基（4-氧代-1，4-二氢喹啉-2-基）甲基膦酸酯5。这些膦酸酯经过Horner反应与醛反应，以良好的产率生成2-（1-烯基）-4（1H）-喹啉酮10。
• Thionium Ion Initiated Medium-Sized Ring Formation: The Total Synthesis of Asteriscunolide D
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Mark J. Bartlett、Thomas Tautz、Andrew H. Weiss

  DOI：10.1021/ja210986f

  日期：2012.1.25

  product asteriscunolide D has been accomplished in nine steps without the use of protecting groups. The challenging 11-membered ring was forged via a diastereoselective thionium ion initiated cyclization, which constitutes a formal aldol disconnection to form a strained macrocycle. A stereospecific thioether activation-elimination protocol was developed for selective E-olefin formation, thus providing access

  生物活性葎烯天然产物asteriscunolide D的首次合成是在九个步骤中完成的，无需使用保护基团。具有挑战性的 11 元环是通过非对映选择性的硫鎓离子引发的环化形成的，这构成了正式的羟醛断开以形成应变的大环。为选择性 E-烯烃形成开发了立体特异性硫醚活化消除方案，从而提供了获得最具生物活性的 asteriscunolide 的途径。绝对立体化学构型是通过 Zn-ProPhenol 催化的丙炔酸甲酯与脂肪醛的对映选择性加成来建立的，以提供 γ-羟基丙炔酸酯作为通过 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联形成丁烯内酯的手柄。
• Extending the Scope of a Known Furan Synthesis - A Novel Route to 1,2,4-Trisubstituted Pyrroles
  作者：Marko Friedrich、Andreas Wächtler、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-2002-22707

  日期：——

  2-(Acylmethylene)propanediol diacetates, which cyclize readily under acidic conditions to give furans (76-84%) react with primary amines under palladium catalysis to give 1,2,4-trisubstituted pyrroles in moderate to good yields (39-53%). When glycine methyl ester is used as the amine, substituted methyl pyrrol-1-ylacetates (31-82%) are obtained.

  2-(酸酰亚甲基)丙二醇二乙酸酯在酸性条件下容易环化，生成呋喃（76-84%），并在钯催化下与一级胺反应，生成1,2,4-三取代吡咯，产率适中至良好（39-53%）。当使用甘氨酸甲基酯作为胺时，可得到取代的甲基吡咯-1-乙酸酯（31-82%）。