dimethyl p-tolylphosphonate | 6840-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl p-tolylphosphonate
• 英文别名: p-Tolylphosphonsaeure-dimethylester；p-tolyldimethylphosphonate；dimethyl (4-methylphenyl)phosphonate；1-dimethoxyphosphoryl-4-methylbenzene
• CAS: 6840-25-1
• 化学式: C₉H₁₃O₃P
• 分子量: 200.174
• InChiKey: OJXAATCZRHUZDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  28.6°C (estimate)
• 沸点：
  300.68°C (estimate)
• 密度：
  0.8530

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl p-tolylphosphonate 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 2.0h， 生成 对甲苯磷酸
  参考文献：
  名称：

  Kabachnik; Solntseva; Izmer, Russian Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 34, # 1, p. 93 - 97

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide 在 TEA 、 溴 、 间氯过氧苯甲酸 、 3-氯苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 dimethyl p-tolylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  芳基-2,3-氧杂磷双环[2.2.2]辛烯衍生物—氧代芳基膦氧化物（芳基偏膦酸酯）的前体

  摘要：

  7- phosphanorbornene -7-氧化物的拜尔-维利格氧化，在磷原子空间要求的取代基（4A - d）由米氯过苯甲酸，得到标题产物（5A - d），为两种区域异构体的混合物（阿和乙） 。热力学控制的结果异构体A是稳定的，而动力学控制的产物异构体B则发生分解和/或环氧化。的单晶X射线分析P - （2,4,6-三异丙基）oxaphosphabicyclooctene（5AC）不仅可用于评估其结构，而且在文献中首次可检测到X射线辐照碎裂形成的低配位芳基偏膦酸酯（15c）。前体（5Aa - c）用于醇的热诱导和紫外光介导的断裂相关磷酸化。除了通过间膦酸酯中间体（15）的众所周知的消除-加成机理外，还证实了涉及具有五价五配位磷原子的物种（16）的新颖的消除成膜途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.069

文献信息

• Photoinduced Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl Halides with H-Phosphonates
  作者：Huiying Zeng、Qian Dou、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04081

  日期：2019.3.1

  Photoinduced transition-metal- and photosensitizer-free cross-coupling of aryl halides (including Ar–Cl, Ar–Br, and Ar–I) with H-phosphonates (including dialkyl phosphonates and diarylphosphine oxides) is reported. Various functional groups were tolerated, including ester, methoxy, dimethoxy, alkyl, phenyl, trifluoromethyl, and heterocyclic compounds. This simple and green strategy provides a practical

  据报道，芳基卤化物（包括Ar–Cl，Ar–Br和Ar–I）与H-膦酸酯（包括二烷基膦酸酯和二芳基膦氧化物）的光诱导无过渡金属和光敏剂交叉偶联。容许各种官能团，包括酯，甲氧基，二甲氧基，烷基，苯基，三氟甲基和杂环化合物。这种简单而绿色的策略提供了合成芳基膦氧化物的实用途径。
• A mild electroassisted synthesis of (hetero)arylphosphonates
  作者：Stéphane Sengmany、Anthony Ollivier、Erwan Le Gall、Eric Léonel

  DOI：10.1039/c8ob00500a

  日期：——

  electrochemically-assisted synthesis of (hetero)arylphosphonates from (hetero)aryl halides and dimethyl phosphite is described. Very mild and simple conditions are employed as the cross-coupling is carried out in galvanostatic mode, in an undivided cell at room temperature, using NiBr2bpy as the easily available pre-catalyst and acetonitrile as the solvent. In addition, both aryl bromides and iodides can be used

  描述了由（杂）芳基卤化物和亚磷酸二甲酯的电化学辅助合成（杂）芳基膦酸酯。使用非常温和和简单的条件，因为在室温下，在未分格的电池中，以恒电流模式进行交叉偶联，使用NiBr 2 bpy作为容易获得的预催化剂，并使用乙腈作为溶剂。另外，也可以使用芳基溴化物和碘化物，以通常良好的产率提供相应的（杂）芳基膦酸酯。提出了一种涉及Niate络合物原位生成的机理。
• Reduction of nitro- and nitroso-compounds by tervalent phosphorus reagents. Part V. Reduction of alkyl- and methoxy-nitrobenzenes, and nitrobenzene by trialkyl phosphites
  作者：J. I. G. Cadogan、D. J. Sears、D. M. Smith、M. J. Todd

  DOI：10.1039/j39690002813

  日期：——

  In some cases low (⩽18%) yields of dialkyl alkyl-3H-azepin-7-ylphosphonates are formed, indicating the intermediacy of nitrenoid species. Reaction of triethyl phosphite with p-ethyl-, p-methyl-, and p-methoxynitrobenzenes, and of trimethyl phosphite with o-nitroanisole and p-nitrotoluene give low yields of the corresponding dialkyl arylphosphonates, representing the first recorded instances of displacement

  三乙基-和三甲基-亚磷酸酯用的反应ö， -米- ，和p硝基甲苯，ö -和p -ethylnitrobenzene，ö -和p -nitroanisole，和硝基苯得到二烷基相应Ñ -arylphosphoramidates，和二烷基Ñ -烷基N-芳基膦酸酯，以及在某些情况下，三烷基N-芳基膦酸酯，可能是上述酰胺化物的前体。在某些情况下，形成了3 H-氮杂庚基-7-基膦酸二烷基烷基酯的低产率（约18％），这表明亚硝基物质是中间产物。亚磷酸三乙酯与对-乙基，对-甲基和对甲氧基硝基苯以及亚磷酸三甲酯与邻-硝基苯甲醚和对硝基甲苯的收率低，这是记录的第一个记录的简单实例，该例子是简单的芳族硝基被未活化的取代电子影响或特殊的空间因素。
• Palladium-Catalyzed Desulfitative Cross-Coupling Reaction of Sodium Arylsulfinates with H-Phosphonate Diesters
  作者：Tao Miao、Lei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201300983

  日期：2014.3.24

  A novel and convenient palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction of H‐phosphonate diesters with sodium arylsulfinates was developed via desulfitation in the presence of silver carbonate and tetra‐butylammonium chloride. This method is highly efficient and provides a rapid access to a broad spectrum of arylphosphonate diesters in good to excellent yields.

  通过在碳酸银和氯化四丁基铵的存在下进行脱硫，开发了一种新颖且便捷的钯催化的H膦酸酯二酯与芳基亚磺酸钠的交叉偶联反应。该方法是高效的，并且以良好至优异的产率快速获得广谱的芳基膦酸酯二酯。
• Palladium-catalyzed desulfitative C–P coupling of arylsulfinate metal salts and H-phosphonates
  作者：Junchen Li、Xiaojing Bi、Hongmei Wang、Junhua Xiao

  DOI：10.1039/c4ra01270d

  日期：——

  Catalyzed by palladium(II) chloride, a diverse range of arylsulfinate sodium, potassium, lithium, silver, zinc, and copper salts undergo desulfination/C–P coupling with H-phosphonates, in the presence of silver(I) carbonate as oxidant, to produce useful arylphosphonates under microwave irradiation.

  在碳酸亚银（I）存在下，氯化钯（II）催化多种芳基亚磺酸钠，钾，锂，银，锌和铜盐与H-膦酸酯进行脱硫/ CP偶联，在微波辐射下产生有用的芳基膦酸酯。