(E)-3-(2-(pyridin-2-yl)phenyl)allyl benzoate | 1421006-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(2-(pyridin-2-yl)phenyl)allyl benzoate
• 英文别名: [(E)-3-(2-pyridin-2-ylphenyl)prop-2-enyl] benzoate
• CAS: 1421006-61-2
• 化学式: C₂₁H₁₇NO₂
• 分子量: 315.371
• InChiKey: AKYTXDUOOQPOJU-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 五羰基溴化锰(I) 、 三乙胺 、 二环己胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (E)-3-(2-(pyridin-2-yl)phenyl)allyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Mn 催化的芳烃 C-H 烯基化与末端炔烃

  摘要：

  描述了第一个锰催化的芳烃 CH 烯基化与末端炔烃。该过程具有操作简单的催化剂系统，其中包含市售的 MnBr(CO)(5) 和二环己胺 (Cy(2)NH)。该反应很容易以高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的方式发生，以高产率提供抗马尔科夫尼科夫 E 构型的烯烃。实验研究和 DFT 计算表明 (1) 反应是由 CH 活化步骤通过锰和碱的合作引发的；(2)锰环和炔基锰是反应的关键中间体；(3) 配体到配体的氢转移和炔基辅助的 CH 活化是使反应在锰中具有催化作用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja311689k

文献信息

• Acetic Acid-Promoted Rhodium(III)-Catalyzed Hydroarylation of Terminal Alkynes
  作者：Chang-Lin Duan、Xing-Yu Liu、Yun-Xuan Tan、Rui Ding、Shiping Yang、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1055/s-0037-1611780

  日期：2019.5

  Rhodium(III)-catalyzed hydroarylation of terminal alkynes has not previously been achieved because of the inevitable oligomerization and other side reactions. Here, we report a novel Cp*Rh(III)-catalyzed hydroarylation of terminal alkynes in acetic acid as solvent to facilitate the C–H bond activation and subsequent transformations. This reaction proceeds under mild conditions, providing an effective

  由于不可避免的低聚反应和其他副反应，铑 (III) 催化的末端炔烃的加氢芳基化以前尚未实现。在这里，我们报告了一种新的 Cp*Rh(III) 催化的末端炔烃在作为溶剂的乙酸中的加氢芳基化，以促进 C-H 键的活化和随后的转化。该反应在温和的条件下进行，为合成烯基化杂环提供了一种有效的方法，以高到极好的收率（31-99%），具有广泛的底物范围（37 个例子）和良好的官能团兼容性。在这种转化中，炔的负载量可以减少到1.2当量，这表明HOAc在降低反应温度和抑制末端炔低聚方面的重要作用。还介绍了初步的机械研究。
• Delineating the critical role of acid additives in Mn-catalysed C–H bond functionalisation processes
  作者：L. Anders Hammarback、Alan Robinson、Jason M. Lynam、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1039/c9cc00257j

  日期：——

  Addition of co-catalytic Cy2NH to Mn-catalysed C–H bond activation reactions suggests that the conjugate acid, Cy2NH2X, influences catalysis. Here, acids are shown to positively influence C–H bond alkenylation catalysis involving alkynes. For certain types of alkynes an acid additive is critical to catalysis. In stark contrast, acids retard catalysis involving acrylates. [Cy2NH2]X salts also play a key

  在Mn催化的C–H键活化反应中添加辅助催化的Cy 2 NH表明，共轭酸Cy 2 NH 2 X影响催化。在这里，酸显示出积极影响涉及炔烃的C–H键烯基化催化作用。对于某些类型的炔烃，酸添加剂对催化至关重要。与之形成鲜明对比的是，酸会延缓涉及丙烯酸酯的催化作用。[Cy 2 NH 2 ] X盐在阻止催化剂降解成锰簇中也起关键作用。我们的发现使未反应的底物被烯基化。
• Mn-Catalyzed Aromatic C–H Alkenylation with Terminal Alkynes
  作者：Bingwei Zhou、Hui Chen、Congyang Wang

  DOI：10.1021/ja311689k

  日期：2013.1.30

  The first manganese-catalyzed aromatic C-H alkenylation with terminal alkynes is described. The procedure features an operationally simple catalyst system containing commercially available MnBr(CO)(5) and dicyclohexylamine (Cy(2)NH). The reaction occurs readily in a highly chemo-, regio-, and stereoselective manner delivering anti-Markovnikov E-configured olefins in high yields. Experimental study

  描述了第一个锰催化的芳烃 CH 烯基化与末端炔烃。该过程具有操作简单的催化剂系统，其中包含市售的 MnBr(CO)(5) 和二环己胺 (Cy(2)NH)。该反应很容易以高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的方式发生，以高产率提供抗马尔科夫尼科夫 E 构型的烯烃。实验研究和 DFT 计算表明 (1) 反应是由 CH 活化步骤通过锰和碱的合作引发的；(2)锰环和炔基锰是反应的关键中间体；(3) 配体到配体的氢转移和炔基辅助的 CH 活化是使反应在锰中具有催化作用的关键步骤。