bromo(cyclohex-2-en-1-yl)zinc | 63006-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: bromo(cyclohex-2-en-1-yl)zinc
• 英文别名: cyclohex-2-en-1-ylzinc bromide；2-cyclohexenylzinc bromide；cyclohexenylzinc bromide
• CAS: 63006-94-0
• 化学式: C₆H₉BrZn
• 分子量: 226.431
• InChiKey: QMUAFZPAEQRYAE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromo(cyclohex-2-en-1-yl)zinc 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(cyclohex-2-en-1-yl)-N-phenethylacetamide
  参考文献：
  名称：

  脂肪族硝基化合物的直接还原N功能化

  摘要：

  提出了脂族硝基化合物直接还原N-官能化的第一个通用方案。硝基通过B 2 pin 2和锌有机基的温和且容易获得的组合而部分还原为类固醇。因此，避免了不稳定的亚硝基中间体的形成，到目前为止，该中间体已经严重限制了脂肪族硝基化合物的还原转化。该反应通过锌有机基的亲电胺化而结束。

  DOI：

  10.1002/chem.201705986
• 作为产物：
  描述：

  3-溴环己烯 、 锌 在 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到bromo(cyclohex-2-en-1-yl)zinc
  参考文献：
  名称：

  区域选择性无金属的烯丙基-烯丙基交叉偶联

  摘要：

  现成的烯丙基卤化锌在THF和DMPU的1：1混合物中用烯丙基溴进行S N 2型取代，可选择性地提供1,5二烯。烯丙基锌物种在烯丙基体系的最分支末端（γ位置）反应，专门提供γ，α'-烯丙基-烯丙基交叉偶联产物。值得注意的是，烯丙基卤的双键立体化学在交叉偶联过程中得以保持。还可以耐受几个官能团（酯，腈）。烯丙基锌试剂的这种交叉偶联可以扩展到炔丙基和苄基卤化物。DFT计算显示了氯化锂在该替代中的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201603923

文献信息

• Electrophilic Amination with Nitroarenes
  作者：Marian Rauser、Christoph Ascheberg、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/anie.201705356

  日期：2017.9.11

  Nitro-Power! An exceptionally general electrophilic amination of zinc organyl compounds was developed, and yields alkylated aromatic aminoboranes from commercially available nitroarenes. The partially reduced nitro group is directly engaged as an electrophilic nitrogen intermediate. The aminoboranes were reacted with electrophiles, thereby incorporating two different substituents at the N atom of the

  硝基动力！开发了一种特别普遍的锌有机基化合物的亲电胺化反应，并从市售硝基芳烃中得到烷基化的芳族氨基硼烷。部分还原的硝基直接作为亲电子氮中间体参与。使氨基硼烷与亲电试剂反应，从而以一锅法在前硝基的N原子处引入两个不同的取代基。
• Efficient synthetic method for the preparation of allyl- and propargyl-epoxides by allylation and propargylation of α-haloketones with organozinc reagents
  作者：Jie Pan、Min Zhang、Songlin Zhang

  DOI：10.1039/c1ob06071f

  日期：——

  A simple, efficient, and non-metal catalyzed synthetic method for the preparation of substituted allyl- and propargyl-epoxides by allylation and propargylation of α-halo ketones with organozinc reagents in mild conditions is reported in this paper. The present method complements the existing synthetic methods due to some advantageous properties of the organozinc reagents such as availability, selectivity, operational simplicity and low toxicity.

  本文报道了一种简单、高效且无金属催化的合成方法，用于在温和条件下通过有机锌试剂对α-卤代酮进行烯丙基化和炔丙基化反应，以制备取代的烯丙基环氧和炔丙基环氧化合物。由于有机锌试剂的可用性、选择性、操作简便性和低毒性等优点，本方法补充了现有的合成方法。
• A concise and straightforward total synthesis of (±)-salinosporamide A, based on a biosynthesis model
  作者：Nicholas P Mulholland、Gerald Pattenden、Iain A. S. Walters

  DOI：10.1039/b803818j

  日期：——

  A 14-step total synthesis of (+/-)-salinosporamide A (1), a potent inhibitor of the 20S proteasome isolated from the marine bacterium Salinospora tropica, is described. The synthesis is based on a diastereoselective intramolecular aldolisation of a substituted beta-keto amide intermediate, i.e. 13, derived from a beta-keto acid, viz. 21, and an alpha-amino malonate, leading to the pyrrolidinone ring

  描述了一个14步的总合成（+/-）-salinosporamide A（1），这是一种从海洋细菌Salinospora tropica分离出的20S蛋白酶体的有效抑制剂。所述合成基于衍生自β-酮酸的取代的β-酮酰胺中间体，即13的非对映选择性分子内醛醇缩合。21和一个α-氨基丙二酸酯，导致天然产物中的吡咯烷酮环24。这种合成方法在体内模拟了唾液孢子酰胺A中吡咯烷酮环的起源。总合成的另一个关键特征是使用超氢化物将丙二酸酯衍生物31区域选择性还原为关键的醛中间体32。
• A Total Synthesis of Salinosporamide A
  作者：Léo B. Marx、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1002/chem.201800046

  日期：2018.5.7

  is a β‐lactone proteasome inhibitor currently in clinical trials for the treatment of multiple‐myeloma. Herein we report a short synthesis of this small, highly functionalized, biologically important natural product that uses an oxidative radical cyclization as a key step and allows for the preparation of gram quantities of advanced synthetic intermediates.

  Salinosporamide A是一种β-内酯蛋白酶体抑制剂，目前在临床试验中用于治疗多发性骨髓瘤。本文中，我们报告了这种小的，高度功能化的，生物学上重要的天然产物的简短合成，该产物使用氧化自由基环化作为关键步骤，并允许制备克量的高级合成中间体。
• A concise total synthesis of salinosporamide A
  作者：Nicholas P. Mulholland、Gerald Pattenden、Iain A. S. Walters

  DOI：10.1039/b607109k

  日期：——

  A concise and straightforward 14-step total synthesis of (+/-)-salinosporamide A, based on a diastereoselective acid-catalysed intramolecular cyclisation of to the pyrrolidinone , and a regioselective reduction of the malonate derivative 8b to the aldehyde 9, is described.

  描述了一种简单，直接的14步全合成（+/-）-salinosporamide A的方法，该方法基于非对映选择性酸催化的吡咯烷酮分子内环化反应，以及丙二酸酯衍生物8b区域选择性还原为醛9的过程。