thiomalonamate | 1547221-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: thiomalonamate
• 英文别名: Methyl 3-(methylamino)-3-sulfanylidenepropanoate
• CAS: 1547221-36-2
• 化学式: C₅H₉NO₂S
• 分子量: 147.198
• InChiKey: SGMBVODXECYEFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiomalonamate 、 1-(4-methoxybenzyl)-2-(2-(4-oxobut-2-en-1-yl)-1,3-dioxolan-2-yl)-1H-indole-3-carbaldehyde 在 甲醇 、 C₃₀H₃₁NOSi 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  (−)-硅碱和(−)-20-表硅碱的对映选择性全合成

  摘要：

  (−)-silicine 和 (−)-20-episilicine 的对映选择性全合成，其中包含具有三个连续手性中心（ D环）的手性哌啶和连接到吲哚的拉紧七元环（C环） ，均已实现。这些合成的关键步骤包括手性仲胺催化的氮杂-[3+3]形式环加成反应和路易斯酸介导的不可逆闭环反应。此外，C20 的立体化学是在合成的后期控制的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02590
• 作为产物：
  描述：

  monomethyl monopotassium malonate 、 异硫氰酸甲酯 在 三氟乙酸 、 magnesium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到thiomalonamate
  参考文献：
  名称：

  C4-烷基取代的哌啶的高效有机催化构建及其在合成（+）-α-天丹氨酸中的应用

  摘要：

  在C4位上含有烷基的手性哌啶是重要的结构之一，因为它出现在几种天然产物中。据报道，使用仲胺催化的正式氮杂[3 + 3]环加成反应与脂肪族α，β-不饱和醛和硫代丙二酸酯衍生物可有效制备C4-烷基取代的手性哌啶。在我们的反应体系中，硫代丙二酸酯是一种出色的亲核试剂，添加合适的酸及其量是有机催化反应中促进作用的重要因素。此外，水和甲醇也具有加速作用。这些努力导致在合适的反应时间内在多克规模的合成中仅负载0.1mol％的催化剂。此外，通过使用我们开发的反应作为关键步骤，对（+）-α-skytanthine进行有效的对映选择性全合成，总收率为15％。所有的碳和氮单元均通过一步以高对映选择性引入。

  DOI：

  10.1002/chem.201503117

文献信息

• DDQ-Mediated Oxidative Coupling: An Approach to 2,3-Dicyanofuran (Thiophene)
  作者：Zheng-Lin Wang、Hong-Liang Li、Li-Shi Ge、Xing-Lan An、Zi-Gang Zhang、Xiaoyan Luo、John S. Fossey、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1021/jo4026034

  日期：2014.2.7

  A facile oxidative coupling of alpha-carbonyl radicals to 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ) for the synthesis of 2,3-dicyanofurans and thiophenes starting from readily available beta-diketones, simple ketones, and beta-keto thioamides in up to 95% yield in one step was developed. Mechanistic investigations revealed that a radical process could be involved in this transformation, and a water promoted C-C bond cleavage pathway is proposed for the formation of 2,3-dicyanofurans and thiophenes.