4-phenyl-1-trimethylsilyl-butan-1-one | 142981-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-1-trimethylsilyl-butan-1-one
• 英文别名: Silane, trimethyl(1-oxo-4-phenylbutyl)-；4-phenyl-1-trimethylsilylbutan-1-one
• CAS: 142981-60-0
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: IOUSNDHLJQNKDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-1-trimethylsilyl-butan-1-one 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 (Z)-2-oxo-6-phenylhex-3-en-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷与酸酐的铑催化酰化

  摘要：

  乙烯基硅烷与酸酐的催化酰化是通过使用 [RhCl(CO)2]2 完成的，其中乙烯基硅烷和铑（I）羰基配合物之间的金属转移起着关键作用...

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.477
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基丁醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 4-phenyl-1-trimethylsilyl-butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烷基取代的甲硅烷碳烯的高效生成和合成应用：通过三重态能量转移抑制烷酰基硅烷的Norrish型断裂。

  摘要：

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir {dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201904635

文献信息

• Direct Access to α,β-Unsaturated Ketones via Rh/MgCl₂-Mediated Acylation of Vinylsilanes
  作者：Xue-Zu Deng、Zi-Yan Chen、Yang Song、Fei Xue、Motoki Yamane、Yan-Ni Yue

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01205

  日期：2021.9.17

  We report herein the facile and practical construction of α,β-unsaturated ketones via rhodium-catalyzed direct acylation of vinylsilanes with readily available and abundant carboxylic acids. This protocol features access to a diverse array of synthetically useful functionalities with moderate to excellent yields. More importantly, the late-stage functionalization of pharmaceuticals was also realized

  我们在此报告了通过铑催化的乙烯基硅烷与易得且丰富的羧酸的直接酰化来构建 α,β-不饱和酮的简便实用的结构。该协议的特点是可以访问各种综合有用的功能，并具有中等至出色的产量。更重要的是，药物的后期功能化也以合成有用的产率实现。
• New Tandem Zn-Promoted Brook Rearrangement/Ene−Allene Carbocyclization Reactions
  作者：Rozalia Unger、Theodore Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol052237b

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] A new tandem reaction was developed for the carbocyclization reaction of propargylic zinc reagents. First, we have shown that zinc salt promotes the Brook rearrangement into the carbanionic species followed by a stereospecific Zn-ene-allene carbocyclization reaction to lead to the corresponding cyclopentylmethylzinc derivatives. A single diastereoisomer is formed, even when a tertiary

  [反应：见正文]为炔丙基锌试剂的碳环化反应开发了一种新的串联反应。首先，我们已经表明锌盐促进布鲁克重排成碳负离子物质，然后发生立体有择的Zn-烯-丙二烯碳环化反应，生成相应的环戊基甲基锌衍生物。即使在该过程中三级和四级中心相连的情况下，也会形成一个非对映异构体。
• Evaluation of C-trialkylsilyl enol and thioenol ethers as intermediates in the synthesis of acylsilanes
  作者：Catherine Hammaecher、Imad Ouzzane、Charles Portella、Jean-Philippe Bouillon

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.082

  日期：2005.1

  C-silyl enol ethers or thioenol ethers have been prepared by a Peterson reaction, as intermediates for acylsilane synthesis. Bis(trialkylsilyl)(methoxy)- or -(methylsulfanyl)methanes bearing identical or different trialkylsilyl groups were used as starting materials in order to assess the selectivity of the Peterson elimination step. A good selectivity was observed only with ethers bearing the TMS

  通过Peterson反应已经制备了C-甲硅烷基烯醇醚或硫烯醇醚，作为酰基硅烷合成的中间体。为了评估彼得森消除步骤的选择性，将带有相同或不同三烷基甲硅烷基的双（三烷基甲硅烷基）（甲氧基）-或-（甲基硫烷基）甲烷用作起始原料。仅用带有TMS和TBDMS基团的醚观察到良好的选择性。然而，由于难以以正确的产率获得这些试剂，因此没有实际的兴趣来使用这些试剂。事实证明，双（三甲基甲硅烷基）（甲基硫烷基）甲烷是制备C-甲硅烷基硫烯醇醚的良好试剂，C-甲硅烷基硫烯醇醚在传统的酸性条件下可以水解，从而以合理的总收率得到酰基硅烷。该方便的过程扩展到双（酰基硅烷）的合成。
• Methyllithium-Promoted Wittig Rearrangements of α-Alkoxysilanes
  作者：Robert E. Maleczka,、Feng Geng

  DOI：10.1021/ol990912+

  日期：1999.10.1

  [formula: see text] The Wittig rearrangements of alpha-alkoxysilanes, promoted by the action of methyllithium were studied. Depending on both the substrate and reaction conditions employed, [2,3]-, [1,2]-, or [1,4]-Wittig rearrangements can be realized. These rearrangements were shown to be initiated by either Si/Li exchange or deprotonation alpha to the silane. Furthermore the sigmatropic shifts can

  [式：见正文]研究了由甲基锂作用促进的α-烷氧基硅烷的维蒂希重排。取决于所用的底物和反应条件，可以实现[2，3]-，[1,2]-或[1,4] -Wittig重排。已表明这些重排是通过Si / Li交换或硅烷的去质子化α引发的。此外，σ位移通常可以跟随其他合成有用的原位化学事件。
• A Novel Synthesis of (<i>E</i>)-<i>gem</i>-Dimetalloalkenes Containing Boron and Silicon: An Easy Access to Alkyl Trimethylsilyl Ketones
  作者：Narayan G. Bhat、Amanda Tamm、Amanda Gorena

  DOI：10.1055/s-2004-815399

  日期：——

  A simple, novel synthesis of (E)-gem-dimetalloalkenes containing boron and silicon based on (Z)-1-bromo-1-alkenyl-boronate esters is developed. 1-Bromo-(Z)-1-alkenylboronate esters readily available from literature procedures smoothly undergo a reaction with trimethylsilyllithium (easily generated from hexamethyldisilane with methyllithium in hexamethylphosphoramide) to provide the corresponding 'ate'

  开发了一种基于 (Z)-1-溴-1-烯基硼酸酯的简单、新颖的 (E)-gem-二金属烯烃合成方法。从文献程序中容易获得的 1-溴-(Z)-1-烯基硼酸酯可以顺利地与三甲基甲硅烷基锂（很容易从六甲基乙硅烷与甲基锂在六甲基磷酰胺中生成）发生反应，以提供相应的“ate”配合物。这些“ate”配合物进行分子内亲核取代反应，以良好的分离产率 (72-85%) 提供相应的 (E)-1-烯基硼酸酯，含有三甲基甲硅烷基部分。这些中间体中存在的碳骨架是通过用乙酸钠和过氧化氢氧化成相应的烷基三甲基甲硅烷基酮来确认的。