Ni(dippe)2 | 197455-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: Ni(dippe)2
• 英文别名: 2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane;nickel
• CAS: 197455-55-3
• 化学式: C₂₈H₆₄NiP₄
• 分子量: 583.401
• InChiKey: QUKHRWDWZUOKMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.17
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(dippe)2 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 (1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni((μ-S))2
  参考文献：
  名称：

  模拟镍的加氢脱硫反应。二苯并噻吩相对于噻吩和苯并噻吩的异常反应性

  摘要：

  发现氢化镍二聚体 [(dippe)NiH]2 (1) 在温和条件下与多种有机硫底物反应，导致 C-S 键插入加合物。过渡金属插入噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的 C-S 键都是可逆的，当溶解在烃溶剂中时会产生新的有机金属配合物。(dippe)Ni(η2-C,S-二苯并噻吩) (6) 在独特的脱硫反应中转化为四种新的有机金属物种，据信该反应是通过后金属末端硫化物配合物 (dippe) NiS (23) 的中介进行的. 脱硫产品的独立合成路线也为各种镍硫配合物的制备提供了一个入口，例如 (dippe)Ni(SH)2、(dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)、[ (dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)][PF6]，和 [(dippe)Ni(μ-S)]2，所有这些都在结构上得到了表征。1与4-甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、1,9-二甲基二苯并噻吩、噻吨的反应性...

  DOI：

  10.1021/ja9905997
• 作为产物：
  描述：

  ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 在 methanol or N-phenyl-benzyl-amine 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Ni(dippe)2
  参考文献：
  名称：

  Homogeneous hydrogenation of fluoroaromatic imines with Ni compounds, evidence for η2-CN intermediate in the catalytic cycle

  摘要：

  The catalytic hydrogenation of a series of fluorinated imines with [Ni(dippe)(mu-H)](2) dippe = 1,2 bis(diisopropylphosphino)ethane was undertaken and the effect of solvent, temperature, and hydrogen pressure on reactivity assessed. High conversions of fluorinated imines into amines were obtained in methanol, under relatively mild temperature and pressure conditions; a transfer hydrogenation process was found to take place in situ, when using nickel catalysts. The use of H-2 pressure was therefore required to drive reactions to completion. In particular, electron poor imines were hydrogenated at a faster rate than the electron-rich ones. A mechanistic proposal involving a pi-coordinated imine as a key intermediate is presented. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2008.10.003
• 作为试剂：
  描述：

  二苯并噻吩 在 Ni(dippe)2 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 联苯
  参考文献：
  名称：

  水性介质中低价镍配合物的合成，机理见解和某些应用

  摘要：

  镍（0）配合物的合成通常需要使用强还原剂，包括强力氢化物供体，例如LiHBEt 3，LiAlH 4和DIBAL-H。在此，我们通过在水性介质中使用KOH在室温下还原了Ni（II）络合物[（dippe）NiCl 2 ]（1a），以低价络合物[Ni（dippe）2 ]（4a）为主要成分产物，并形成dippeO 2。为了深入了解反应机理，分离了一系列中间体，并在不同的反应阶段进行了表征。结果，Ni（II）羟基桥（2b）和氢化物（3b））复合物被确定为关键中间体。此外，还研究了在镍介导的过程中使用水作为氢源并将其成功应用于选定的有机底物的加氢脱氟，加氢脱硫和加氢。

  DOI：

  10.1021/om500767p

文献信息

• Nickel-catalyzed reduction of ketones with water and triethylsilane
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.ica.2017.06.035

  日期：2017.9

  method to access a new methodology of transfer hydrogenation of ketones. When triethylsilane (Et3SiH) was used as sacrificial agent to promote the transfer hydrogenation from water, 1-phenylethanol (2a) was obtained in excellent yield along with silanol (Et3SiOH) as the reaction’s driving force. Deuterium labeling studies were made using Et3SiD or D2O and these studies showed that both compounds participate

  摘要使用催化活性镍配合物和水还原苯乙酮（1a）是一种有效且可持续的方法，可用于获得一种新的酮转移加氢方法。当使用三乙基硅烷（Et3SiH）作为牺牲剂以促进从水中的转移氢化时，与硅烷醇（Et3SiOH）一起作为反应的驱动力，可以以极好的收率获得1-苯基乙醇（2a）。氘标记研究是使用Et3SiD或D2O进行的，这些研究表明这两种化合物均作为氢化物源参与了酮的还原。评估了底物的范围，包括各种单/二酮和α，β-不饱和酮，以产生相应的仲醇和饱和酮。此外，
• Nickel-Catalyzed Alkylation and Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Enones with Methanol
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om2010222

  日期：2012.1.23

  allowed the selective reduction of C═C bonds in α,β-unsaturated enones to yield enones and saturated ketones by a homogeneous catalytic pathway, whereas by a heterogeneous pathway, the process leads to the formation of mono- and dimethylated ketones. In the latter case, the occurrence of nickel nanoparticles in the reaction media was found to participate in the catalytic alkylation of such dienones.

  该类型的复合物[（dippe）的Ni} Ñ（η 2 -C α，C β -1,4-二烯-3-酮）]（dippe = 1,2-双（二异丙基）乙烷）; n = 1，2；合成烯酮＝芳族1，4-戊二烯-3-酮。在“[（dippe）的Ni]”部分从[（dippe）的Ni（μ-H）]衍生的2 η 2配位的到C，C双重相应α的键，β不饱和烯酮与被完全表征使用各种光谱技术，例如单晶X射线衍射，核磁共振（NMR）和质谱。使用甲醇（CH 3OH）作为氢供体。在纯净条件下，该醇被证明是1,4-戊二烯-3-酮的非常有效的还原和烷基化剂。当前的方法允许通过均相催化途径选择性还原α，β-不饱和烯酮中的C═C键以产生烯酮和饱和酮，而通过非均相途径，该过程导致单和二甲基化酮的形成。在后一种情况下，发现在反应介质中镍纳米颗粒的存在参与了这种二烯酮的催化烷基化。
• Acid−Base Reactions of Methylnickel Hydroxo, Alkoxo, and Amide Complexes with Carbon Acids. Studies on the Reactivity of Noncyclic Nickel Enolates
  作者：Juan Cámpora、Inmaculada Matas、Pilar Palma、Eleuterio Álvarez、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om7007259

  日期：2007.11.1

  complexes of composition Ni(Me)(X)(dippe) (X = OH, t-BuO, cyclo-NC4H8; dippe = i-Pr2PCH2CH2Pi-Pr2) react with enolizable ketones, esters, and nitriles, producing the corresponding enolate complexes. In the case of the hydroxo and alkoxo complexes, these reactions may lead to equilibrium mixtures, allowing a comparison of their respective basicities, while the amido compound reacts clean and quantitatively

  基本有机镍羟，组合物的Ni（ME）（X）（dippe）（X = OH，烷氧的，或酰氨基络合物吨-BuO，环-NC 4 H ^ 8 ; dippe =我-Pr 2 PCH 2 CH 2 P我- Pr 2）与可烯醇化的酮，酯和腈反应，生成相应的烯醇化物配合物。在羟基和烷氧基络合物的情况下，这些反应可导致平衡的混合物，从而可以比较它们各自的碱度，而酰胺基化合物在所有情况下均可以进行清洁且定量的反应，从而可以分离出相应的烯醇化物。酮衍生物显示出与氧结合的烯酸酯配体，而酯和腈烯酸酯则通过碳原子结合金属中心。苯乙酮烯醇盐配合物具有很强的亲核性质，可与醛（PhCHO）或CO 2迅速反应，提供相应的醛酸酯和羧酸酯加成产物。
• Nickel-catalyzed transfer hydrogenation of ketones using ethanol as a solvent and a hydrogen donor
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c6dt02725c

  日期：——

  e, COD: 1,5-cyclooctadiene), towards transfer hydrogenation (TH) of carbonyl compounds using ethanol as the hydrogen donor was assessed using a broad scope of ketones, giving excellent results (up to 99% yield) compared to other homogeneous phosphine–nickel catalysts. Control experiments and a mercury poisoning experiment support a homogeneous catalytic system; the yield of the secondary alcohols formed

  我们报告了乙醇对多种烷基-芳基，二芳基和脂族酮的镍（0）催化的直接转移氢化（TH）。该方案暗示一种反应，其中伯醇在不添加任何碱的情况下，在一锅反应中充当氢原子源和溶剂。镍络合物[（dcype）Ni（COD）]（e的催化活性）（二氯乙烯：1,2-双（二环己基-膦）乙烷，化学需氧量：1,5-环辛二烯），使用乙醇作为氢供体，通过广泛的酮评估了羰基化合物向乙醇的加氢（TH）转移与其他均相膦-镍催化剂相比，具有优异的结果（高达99％的产率）。对照实验和汞中毒实验支持均相催化系统。TH反应中生成的仲醇的收率通过气相色谱（GC）和NMR光谱法进行监测。
• Octaboraneyl [Ni(H)(diphosphine)₂]⁺ Complexes: Exploiting Phosphine Ligand Lability for Hydride Transfer to an [NAD]⁺ Model
  作者：Joseph A. Zurakowski、Moulika Bhattacharyya、Denis M. Spasyuk、Marcus W. Drover

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03409

  日期：2021.1.4

  Ligand design represents a central tenet of synthetic chemistry, wherein simple modification can lead to major differences in reactivity. Herein, we describe the preparation of two bis(diphosphino)nickel(II) hydride complexes that contain eight pendant boranes in their secondary coordination sphere, [Ni(H)(P2BR4)2]+ (R = Cy or Mes; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl). Divergent reactivity of the cyclohexyl

  配体设计代表了合成化学的核心原则，其中简单的修饰会导致反应性的重大差异。在这里，我们描述了在其二级配位域[Ni（H）（P 2 B R 4）2 ] +（R = Cy或Mes的两个双（二膦基）镍（II）氢化物配合物的制备； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。强调了环己基类似物对[NAD] +模型，即3-乙酰基-N-苄基溴化吡啶鎓（[BNAcP] Br）的不同反应性。而[Ni（H）（P 2 B Cy 4）2 ] +经历快速的氢化物转移，相关物质[Ni（H）（dnppe）2 ] + [dnppe = 1,2-双（二-正丙基膦基）乙烷]和加合物[Ni（H）（P 2 B Cy 4）2（DMAP）8 ] +（DMAP ＝ 4- N，N-二甲基氨基吡啶）没有这种反应性。这种加硼烷的氢化镍（II）与其“全烷基”表亲区分开来，并为设计用于氢化物转移的[Ni（H）（diphosphine）2 ] +试剂提供了未来的机会。