[(dippe)NiCl2] | 129440-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: [(dippe)NiCl2]
• 英文别名: dichloronickel;2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 129440-78-4
• 化学式: C₁₄H₃₂Cl₂NiP₂
• 分子量: 391.952
• InChiKey: NMSOBAUKIVKVQF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.96
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(dippe)NiCl2] 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 生成 Ni(dippe)2
  参考文献：
  名称：

  模拟镍的加氢脱硫反应。二苯并噻吩相对于噻吩和苯并噻吩的异常反应性

  摘要：

  发现氢化镍二聚体 [(dippe)NiH]2 (1) 在温和条件下与多种有机硫底物反应，导致 C-S 键插入加合物。过渡金属插入噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的 C-S 键都是可逆的，当溶解在烃溶剂中时会产生新的有机金属配合物。(dippe)Ni(η2-C,S-二苯并噻吩) (6) 在独特的脱硫反应中转化为四种新的有机金属物种，据信该反应是通过后金属末端硫化物配合物 (dippe) NiS (23) 的中介进行的. 脱硫产品的独立合成路线也为各种镍硫配合物的制备提供了一个入口，例如 (dippe)Ni(SH)2、(dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)、[ (dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)][PF6]，和 [(dippe)Ni(μ-S)]2，所有这些都在结构上得到了表征。1与4-甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、1,9-二甲基二苯并噻吩、噻吨的反应性...

  DOI：

  10.1021/ja9905997
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 1,2-双(二-异丙基膦基)乙烷 以 乙醇 为溶剂， 生成 [(dippe)NiCl2]
  参考文献：
  名称：

  Preparation of new nickel(0) naphthalene complexes, crystal structure of [Ni(C10H8)(i-C3H7)2PCH2CH2P(i-C3H7)2]

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)87305-w
• 作为试剂：
  描述：

  四氢吡咯 、 1-苯基-1-丙炔 在 [(dippe)NiCl2] 作用下， 反应 72.0h， 以29%的产率得到1-(1-甲基-2-苯基 乙烯)-吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  容易获得的镍络合物作为烯烃和炔烃分子间加氢胺化的催化剂†

  摘要：

  一系列[（P-P）NiX 2 ]类型的镍配合物（（P-P）=双膦或双亚磷酸酯，X =氯化物，三氟甲磺酸酯）被用作催化剂，用于活化和未活化的烯烃和炔烃吡咯烷。通常，与其他未活化的烯烃相比，使用活化的不饱和基团（例如丙烯腈）需要温和的反应条件（例如100°C和4 h）。特别是对于一系列炔烃，使用镍（II中心减少或什至抑制了其他不希望的均偶联和/或转移氢化副产物的形成，例如在零价镍存在下获得的副产物。当使用较少活化的底物时，尽管需要更苛刻的反应条件，但可获得更好的选择性。从一般的角度来看，本报告的结果强烈支持潜在的使用镍作为通过筛选几种π受体配体进一步应用在有机不饱和键的加氢胺化反应中的良好选择。

  DOI：

  10.1039/c3dt52648h

文献信息

• Nickel-Catalyzed Alkylation and Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Enones with Methanol
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om2010222

  日期：2012.1.23

  allowed the selective reduction of C═C bonds in α,β-unsaturated enones to yield enones and saturated ketones by a homogeneous catalytic pathway, whereas by a heterogeneous pathway, the process leads to the formation of mono- and dimethylated ketones. In the latter case, the occurrence of nickel nanoparticles in the reaction media was found to participate in the catalytic alkylation of such dienones.

  该类型的复合物[（dippe）的Ni} Ñ（η 2 -C α，C β -1,4-二烯-3-酮）]（dippe = 1,2-双（二异丙基）乙烷）; n = 1，2；合成烯酮＝芳族1，4-戊二烯-3-酮。在“[（dippe）的Ni]”部分从[（dippe）的Ni（μ-H）]衍生的2 η 2配位的到C，C双重相应α的键，β不饱和烯酮与被完全表征使用各种光谱技术，例如单晶X射线衍射，核磁共振（NMR）和质谱。使用甲醇（CH 3OH）作为氢供体。在纯净条件下，该醇被证明是1,4-戊二烯-3-酮的非常有效的还原和烷基化剂。当前的方法允许通过均相催化途径选择性还原α，β-不饱和烯酮中的C═C键以产生烯酮和饱和酮，而通过非均相途径，该过程导致单和二甲基化酮的形成。在后一种情况下，发现在反应介质中镍纳米颗粒的存在参与了这种二烯酮的催化烷基化。
• Solvent Effects and Activation Parameters in the Competitive Cleavage of C−CN and C−H Bonds in 2-Methyl-3-Butenenitrile Using [(dippe)NiH]₂
  作者：Brett D. Swartz、Nicole M. Reinartz、William W. Brennessel、Juventino J. García、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja8000216

  日期：2008.7.1

  weakly coordinating solvents. Variation of the temperature of reaction of [(dippe)NiH]2 with 2M3BN in decane and N,N-dimethylformamide (DMF) allowed for the calculation of Eyring activation parameters for the C-CN activation and C-H activation mechanisms. The activation parameters for the C-H activation pathway were DeltaH(double dagger) = 11.4 +/- 5.3 kcal/mol and DeltaS(double dagger) = -45 +/- 15 e.u

  [(dippe)NiH]2 与 2-甲基-3-丁烯腈 (2M3BN) 在各种极性的溶剂中的反应显示 CH 和 C-CN 活化产物的比率存在显着差异。CH 裂解在极性溶剂中有利，而 CC 裂解在非极性溶剂中有利。这种变化归因于过渡态的不同溶剂化，通过使用空间体积大的溶剂和弱配位溶剂进一步支持了这一点。[(dippe)NiH]2 与 2M3BN 在癸烷和 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中反应温度的变化允许计算 C-CN 活化和 CH 活化机制的 Eyring 活化参数。CH 激活途径的激活参数为 DeltaH(double dagger) = 11.4 +/- 5.3 kcal/mol 和 DeltaS(double dagger) = -45 +/- 15 e。u.，与 C-CN 活化途径的 DeltaH(double dagger) = 17.3 +/- 2.6 kcal/mol 和 DeltaS(double
• Catalytic Carbon−Carbon Bond Activation and Functionalization by Nickel Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om990387i

  日期：1999.9.1

  presence of excess biphenylene and excess alkyne results in very slow catalytic formation of the corresponding 9,10-disubstituted phenanthrene. However, addition of ∼6 mol % O2 (based on the metal complex) to the reaction mixture results in an acceleration in catalysis at lower temperatures (∼70−80 °C). The thermolysis of complexes 3 or 4 with excess biphenylene and excess alkyne leads to the alkyne

  镍炔化合物（dippe）Ni（PhC⋮CPh），1，（dippe）Ni（MeC⋮CMe），2，（dippe）Ni（MeO 2 CC⋮CCO 2 Me），3，（dippe）Ni（CH合成了3 OCH 2 C⋮CCH 2 OCH 3）4和（dippe）Ni（CF 3 C⋮CCF 3）5（dippe =双（二异丙基膦基）乙烷），并用1 H，31 P和1 H表征。13 C 1 H} NMR光谱。配合物1，2，和3用X射线晶体学表征。在过量的联苯和过量的炔烃存在下，配合物1或2（120°C）的热解反应会非常缓慢地催化形成相应的9,10-二取代的菲。但是，向反应混合物中添加约6 mol％O 2（基于金属络合物）会导致在较低温度（约70-80°C）下催化作用加快。配合物3或4与过量的联苯和过量的炔烃的热解导致炔烃环三聚产物作为反应中形成的主要有机物。通过加热（浸渍）Ni（CO）2催化生产芴酮也可以通过加热（浸渍）Ni（2
• Synthesis of Low-Valent Nickel Complexes in Aqueous Media, Mechanistic Insights, and Selected Applications
  作者：Illán Morales-Becerril、Marcos Flores-Álamo、Adrián Tlahuext-Aca、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om500767p

  日期：2014.12.8

  The synthesis of nickel(0) complexes usually requires the employment of strong reducing agents, including powerful hydride donors such as LiHBEt3, LiAlH4, and DIBAL-H. Herein, we have reduced the Ni(II) complex [(dippe)NiCl2] (1a) at room temperature by using KOH in aqueous media to yield the low-valent complex [Ni(dippe)2] (4a) as the main product, along with the formation of dippeO2. In order to

  镍（0）配合物的合成通常需要使用强还原剂，包括强力氢化物供体，例如LiHBEt 3，LiAlH 4和DIBAL-H。在此，我们通过在水性介质中使用KOH在室温下还原了Ni（II）络合物[（dippe）NiCl 2 ]（1a），以低价络合物[Ni（dippe）2 ]（4a）为主要成分产物，并形成dippeO 2。为了深入了解反应机理，分离了一系列中间体，并在不同的反应阶段进行了表征。结果，Ni（II）羟基桥（2b）和氢化物（3b））复合物被确定为关键中间体。此外，还研究了在镍介导的过程中使用水作为氢源并将其成功应用于选定的有机底物的加氢脱氟，加氢脱硫和加氢。
• Synthesis of α-pyrones by catalytic oxidative coupling of terminal alkynes and carbon dioxide
  作者：Saray Oliveros-Cruz、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.12.033

  日期：2017.3

  [(dippe)Ni(μ-H)]2 (1) as a catalyst precursor (10 mol%) in the presence of a variety of terminal alkynes and CO2 allowed the production of substituted α–pyrones. This reaction occurs using relatively mild conditions (50 °C, 150 psi of CO2) with good to modest yields, depending on the nature of the substituents in the corresponding alkyne. The produced α–pyrones were characterized by different analytical methods

  在各种末端炔烃和CO 2存在下，使用复合物[（dippe）Ni（μ-H）] 2（1）作为催化剂前体（10摩尔％）可以生产取代的α-吡喃酮。该反应在相对温和的条件下（50°C，150 psi CO 2）进行，其收率良好至中等，具体取决于相应炔烃中取代基的性质。产生的α-吡喃酮通过不同的分析方法和光谱技术进行表征。