4-(N,N-diisopropylamino)phenylacetylene | 1129540-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(N,N-diisopropylamino)phenylacetylene
• 英文别名: 4-(diisopropylamino)-phenylacetylene；4-ethynyl-N,N-diisopropylaniline；p-ethynyl-N,N-diisopropylaniline
• CAS: 1129540-29-9
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: IBOOJWLTZWBZMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(N,N-diisopropylamino)phenylacetylene 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 1.92h， 生成 6-(dibromomethylene)-1,8-bis[4-(diisopropylamino)phenyl]octa-1,4,7-triyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  供体-受体（DA）取代的聚炔发色团：通过改变乙炔间隔基的长度来调节其光电性能

  摘要：

  合成了一系列供体-受体取代的炔烃2 a - f，其中N，N-二异丙基苯胺基供体与1,1,4,4-tetracyanobuta-1之间的π共轭多炔间隔基长度， 3-二烯（TCBD）受体被系统地改变。全面研究了这种结构变化对分子光电特性的影响，并最终研究了它们的三阶光学非线性。苯胺基供体部分的支链N，N-二异丙基与2 a – f的非平面几何形状相结合赋予这些生色团极高的溶解度。这项重要的特性使得无需13 C标记即可进行INADEQUATE NMR测量，从而可以完全确定发色团2 a – f中的碳骨架，并确定13 C– 13 C耦合常数。这些数据为特征13提供了前所未有的洞察力推挽式取代的聚炔中的C化学位移模式。电化学和UV / Vis光谱研究表明，HOMO-LUMO能隙随着聚炔间隔子长度的增加而减小，而对于具有四个以上乙炔单元的间隔子，这种影响趋于平稳。此系列分子的三阶非线性光学通过测量三阶极化

  DOI：

  10.1002/chem.201301642
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二异丙苯胺 在 哌啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 双三苯基磷二氯化钯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 4-(N,N-diisopropylamino)phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  供体-受体（DA）取代的聚炔发色团：通过改变乙炔间隔基的长度来调节其光电性能

  摘要：

  合成了一系列供体-受体取代的炔烃2 a - f，其中N，N-二异丙基苯胺基供体与1,1,4,4-tetracyanobuta-1之间的π共轭多炔间隔基长度， 3-二烯（TCBD）受体被系统地改变。全面研究了这种结构变化对分子光电特性的影响，并最终研究了它们的三阶光学非线性。苯胺基供体部分的支链N，N-二异丙基与2 a – f的非平面几何形状相结合赋予这些生色团极高的溶解度。这项重要的特性使得无需13 C标记即可进行INADEQUATE NMR测量，从而可以完全确定发色团2 a – f中的碳骨架，并确定13 C– 13 C耦合常数。这些数据为特征13提供了前所未有的洞察力推挽式取代的聚炔中的C化学位移模式。电化学和UV / Vis光谱研究表明，HOMO-LUMO能隙随着聚炔间隔子长度的增加而减小，而对于具有四个以上乙炔单元的间隔子，这种影响趋于平稳。此系列分子的三阶非线性光学通过测量三阶极化

  DOI：

  10.1002/chem.201301642

文献信息

• From Homoconjugated Push-Pull Chromophores to Donor-Acceptor-Substituted Spiro Systems by Thermal Rearrangement
  作者：Cagatay Dengiz、Oliver Dumele、Shin-ichiro Kato、Michal Zalibera、Pawel Cias、W. Bernd Schweizer、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Georg Gescheidt、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201303533

  日期：2014.1.27

  also can be prepared in a one‐pot reaction starting from DDQ and anilino‐substituted alkynes. Spiro products with N,N‐diphenylanilino and N,N‐diisopropylanilino groups were isolated in high yields whereas compounds with pyrrolidino, didodecylamino, and dimethylamino substituents gave poor yields, with formation of insoluble side products. It was shown by in situ trapping experiments with TCNE that cycloreversion

  合成了一系列同质共轭推挽生色团和施主-受主（D–A）功能化的螺化合物，其中苯胺基供体的给电子强度有系统地变化。通过X射线分析，UV / Vis光谱，电化学和计算分析研究了化合物的结构和光电性能。与中央的双环homoconjugated推挽发色团被以高收率由[2 + 2] 2,3-二氯-5,6-二氰基环加成得到双环[4.2.0]辛烷骨架p苯醌（DDQ）来Ñ ，N-二烷基苯胺基或N，N-dilanlanilino取代的活化炔烃。螺环化合物是通过均轭共轭加合物的热重排形成的。它们还可以从DDQ和苯胺取代的炔烃开始，通过一锅法制备。具有N，N- diphenylanilino和N，N的Spiro产品高产率地分离了二异丙基苯胺基，而具有吡咯烷基，二十二烷基氨基和二甲基氨基取代基的化合物的收率却很低，形成了不溶性副产物。通过TCNE的原位捕获实验表明，在热重排过程中可能发生环还原，从而释放DDQ。在低
• Push–pull fluorenones and benzazulenequinones: regioselective [4+2] and [2+2] cycloadditions of benzopentalenequinone derivative and alkynes bearing an aniline moiety
  作者：Shin-ichiro Kato、Tomokazu Kijima、Yoshihito Shiota、Toshitada Yoshihara、Seiji Tobita、Kazunari Yoshizawa、Yosuke Nakamura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.002

  日期：2016.10

  The reaction of benzopentalenequinone with alkynes bearing an aniline moiety provides access to two classes of push–pull chromophores with interesting optoelectronic properties. The regioselective [4+2] cycloaddition/[4+1] retrocycloaddition sequence gives fluorenone derivatives, and the formal regioselective [2+2] cycloaddition/ring-opening reaction in polar solvents generates hitherto unknown benzazulenequinone

  苯并戊烯醌与带有苯胺部分的炔烃的反应提供了进入两类具有有趣光电特性的推挽生色团的途径。区域选择性的[4 + 2]环加成/ [4 + 1]逆环加成序列产生芴酮衍生物，并且在极性溶剂中的正式区域选择性的[2 + 2]环加成/开环反应生成迄今未知的苯并氮杂苯醌衍生物。
• Push–pull chromophores by reaction of 2,3,5,6-tetrahalo-1,4-benzoquinones with 4-(N,N-dialkylanilino)acetylenes
  作者：Cagatay Dengiz、Céline Prange、Przemyslaw Gawel、Nils Trapp、Laurent Ruhlmann、Corinne Boudon、François Diederich

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.017

  日期：2016.3

  A series of new push–pull chromophores were synthesized from electron-rich 4-(N,N-dialkylanilino)acetylenes and 2,3,5,6-tetrahalo-1,4-benzoquinones. The reactivity of the latter differs substantially from that of the previously investigated 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ). The transformation with fluoranil gave orange-colored, bis-donor-substituted chromophores with a tricyclic, cyclobutene-fused

  从富含电子的4-（N，N-二烷基苯胺基）乙炔和2,3,5,6-四卤代-1,4-苯醌。后者的反应性与先前研究的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）实质上不同。用荧苯胺转化得到橙色的，双供体取代的发色团，其具有三环，环丁烯稠合的二氢苯并呋喃酮核。相比之下，与氯乙腈的反应产生了单供体取代的蓝色1,4-苯醌基生色团，其进一步与叔胺反应形成双供体取代的推挽系统。X射线分析证实了新发色团的结构，并提出了其形成机理。它们在可见光区域具有强烈的分子内电荷转移带，并通过紫外/可见光谱研究了其光电性能，
• Chiral and Achiral Charge-Transfer Chromophores with a Dendralene-Type Backbone by Electronically Controlled Cycloaddition/Cycloreversion Cascades
  作者：Brian B. Frank、Milan Kivala、Berta Camafort Blanco、Benjamin Breiten、W. Bernd Schweizer、Philip R. Laporta、Ivan Biaggio、Eike Jahnke、Rik R. Tykwinski、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、François Diederich

  DOI：10.1002/ejoc.201000030

  日期：2010.5

  potentials for some of the chiral and achiral [AB]-type oligomers due to sterically enforced π-deconjugation of the acceptor and donor moieties. The new multivalent systems feature intense, bathochromically shifted intramolecular charge-transfer (CT) bands in the UV/Vis spectra. Extended, donor-substituted TCBDs, which are obtained by mono-addition of TCNE to the hexaynes, exhibit low optical and electrochemical

  手性和非手性推拉发色团已通过四氰乙烯 (TCNE) 和四硫富瓦烯 (TTF) 与不同寡炔的顺序 [2+2] 环加成级联反应制备。TCNE 与供体取代的炔烃进行热 [2+2] 环加成反应，然后对最初形成的环丁烯进行电环开环，得到供体取代的 1,1,4,4-四氰基丁-1,3-二烯 (TCBD)。类似地，TTF 与缺电子的 C≡C 键反应生成相应的丁-1,3-二烯衍生物，1,2-双（1,3-二硫醇-2-亚基）乙烷。因此，非手性 [AB] 型低聚物由 N,N-二烷基苯胺 (DAA) 取代的四炔和己炔合成，手性 [AB] 型低聚物由炔烃取代的 1,1'-联萘合成。[AB] 型低聚物在溶液中表现出复杂的构象平衡，如 1 H 和 13 C NMR 光谱所揭示。因此，测量了手性 [AB] 型低聚物的圆二色性 (CD) 光谱，以研究树枝状主链的优选构象是否由光学活性 1,1'-联萘部分诱导。通过循环伏安法 (CV)
• Synthesis of tri- and tetraynes using a butadiynyl synthon
  作者：Khalid Azyat、Eike Jahnke、Trent Rankin、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1039/b816177a

  日期：——

  Using a one-pot protocol, triynes and tetraynes are formed from the reaction of a dibromovinyl triflate and a terminal alkyne under palladium-catalyzed cross-coupling conditions.

  在钯催化的交叉偶联条件下，三溴乙烯基三酸酯与末端炔反应生成三炔和四炔，采用一锅反应方案。