ethoxalyl(methoxycarbonyl)methylenetriphenylphosphorane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethoxalyl(methoxycarbonyl)methylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: 1-ethyl 4-methyl 2-oxo-3-triphenylphosphoranylidenebutanedioate；1-O-ethyl 4-O-methyl 2-oxo-3-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)butanedioate；1-O-ethyl 4-O-methyl 2-oxo-3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butanedioate
• 化学式: C₂₅H₂₃O₅P
• 分子量: 434.428
• InChiKey: RDEGYEWFSONFHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethoxalyl(methoxycarbonyl)methylenetriphenylphosphorane 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Aitken R. Alan, Herion Hugues, Janosi Amaya, Karodia Nazira, Raut Swati V+, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 17, S 2467-2472

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯单乙酯 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到ethoxalyl(methoxycarbonyl)methylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  β，γ，β'-三氧合磷酰基的热解：对称和不对称二酰基炔烃的简便合成

  摘要：

  快速真空热解一系列1,2,4-三氧代-3-三苯基磷酰亚芳基-丁烷衍生物，该衍生物是通过将β-氧代磷酰基化物与α-氧代酰氯酰化而形成的，导致Ph 3 PO仅在整个反应釜中挤出。2,3-位生成二酰基炔烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73898-6

文献信息

• Pyrolysis of β,γ,β′-trioxo phosphorus ylides: Convenient synthesis of symmetrical and unsymmetrical diacylalkynes
  作者：R.Alan Aitken、Hugues Hérion、Amaya Janosi、Swati V. Raut、Shirley Seth、Ian J. Shannon、Fiona C. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73898-6

  日期：1993.8

  Flash vacuum pyrolysis of a series of 1,2,4-trioxo-3-triphenylphosphoranylidene-butane derivatives, formed by acylation of β-oxo-phosphorus ylides with α-oxo-acid chlorides, results in extrusion of Ph3PO exclusively across the 2,3-position to give diacylalkynes.

  快速真空热解一系列1,2,4-三氧代-3-三苯基磷酰亚芳基-丁烷衍生物，该衍生物是通过将β-氧代磷酰基化物与α-氧代酰氯酰化而形成的，导致Ph 3 PO仅在整个反应釜中挤出。2,3-位生成二酰基炔烃。
• Oxalylmethylenephosphoranes. 2. Synthesis and biological activity of some methylenetriphenylphosphoranes and phosphonium salts containing an acyl moiety
  作者：V. O. Koz'minykh、G. A. Shavkunova、E. S. Berezina、N. M. Igidov、E. N. Koz'minykh、B. Ya. Syropyatov、A. N. Zorin、Z. N. Semenova

  DOI：10.1007/bf02219405

  日期：1994.12

  the Wittig reaction of 5-aryl-2,3-dihydro-2,3-furandiones (19-25) with acetylor methoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane in benzene medium at room temperature [10, 30]. The low yields of compounds 9-11 are due to the difficulties in separating them from complex mixtures containing triphenylphosphine oxide. The physicochemical and spectral characteristics of the oxalylphosphoranes 2, 3, 6, 7, 9-12

  在酰基亚甲基正膦中，广泛用作 Wittig 试剂的单和/3-二羰基（二酰基）叶立德是众所周知的 [4, 36]。研究较少的是具有 t-二羰基（包括氧芳基）部分的酰基内酯 [7, 20, 21, 26, 32, 33]。在之前的论文 [1, 2, 9, 11, 31] 中，表明草酰亚甲基正膦可用于与羰基化合物的反应以引入乙二酰、草酰和草酰肼部分。我们还知道，对于酰基亚甲基正膦和相应的鏻盐，具有广谱的生物作用。因此，已经表明鏻盐具有抗病毒 [16]、抗微生物 [22]、抗炎、镇痛 [17]、抗肿瘤、抗有丝分裂 [27] 活性，并且是乙酰胆碱酯酶抑制剂 [8]。基于香豆素的酰基正膦表现出显着的抗菌作用 [22]。最近，我们观察到三苯基亚膦基焦酒石酸酰肼的抗菌作用 [9]。烷草酰基亚甲基正膦已在单糖化学 [6, 7]、天然杀菌剂（如嗜球果伞素 A [23]、杀虫剂和抗菌剂 [11]）的合成中得到应
• Aitken R. Alan, Herion Hugues, Janosi Amaya, Karodia Nazira, Raut Swati V+, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994) N 17, S 2467-2472
  作者：Aitken R. Alan, Herion Hugues, Janosi Amaya, Karodia Nazira, Raut Swati V+

  DOI：——

  日期：——
• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 5. Selective extrusion of PH₃PO from β,γ,β′-trioxo ylides to give diacylalkynes
  作者：R. Alan Aitken、Hugues Hérion、Amaya Janosi、Nazira Karodia、Swati V. Raut、Shirley Seth、Ian J. Shannon、Fiona C. Smith

  DOI：10.1039/p19940002467

  日期：——

  Sixteen examples of the previously unknown trioxo ylides 7 have been prepared by acylation of stabilised phosphorus ylides 8 with alpha-oxo acid chlorides 9. Extrusion of Ph(3)PO from these is readily achieved using FVP at 500 degrees C in most cases, to afford the diacylalkynes 10 in moderate yield. Three examples failed to give the expected alkynes and the nature of the processes involved in these cases is uncertain. Fully assigned C-13 NMR spectra are presented for the ylides and an unexpected pattern is observed in the value of J(p-c) for the three carbonyl carbons depending on the nature of the substituents present. There is some correlation between the value of (2)J(p-c) for the central carbonyl carbon and the success of the pyrolysis although this is not complete. The method has been used to prepare a specifically C-13 labelled acetylenic diester 14.