2,3-bis(4-fluorophenyl)cycloprop-2-en-1-one | 3854-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(4-fluorophenyl)cycloprop-2-en-1-one
• 英文别名: 2,3-bis(4-fluorophenyl)-2-cyclopropen-1-one
• CAS: 3854-80-6
• 化学式: C₁₅H₈F₂O
• 分子量: 242.225
• InChiKey: RKCNAVZTINVYDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-185 °C
• 沸点：
  395.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.377±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(4-fluorophenyl)cycloprop-2-en-1-one 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到3,3-Dichlor-1,2-bis--cyclopropen-(1)
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: carbene ligand rotation and application to the Stille reaction

  摘要：

  四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯的反应生成cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 5, Mes 6）。在苯中，[Pd(dba)2]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯反应生成了相应的双核钯配合物trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2（Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H4 8, p-(F)C6H4 9）。另一种情况是，当反应在乙腈中进行时，生成了trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 10, p-(OMe)C6H4 11, p-(F)C6H4 12）。向双核钯配合物7或乙腈加合物11和12中加入膦配体，生成了cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C6H4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C6H4, R = Ph 15）。报告了配合物6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O和12–15的晶体结构。对配合物10–12的DFT计算表明，卡宾-钯键的旋转能垒非常低，表明这些物种中的双键特性有限。对配合物5–9进行了催化活性测试，用于C–C偶联（Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura，以及首次用于Stille反应）和C–N偶联（Buchwald–Hartwig胺化），显示出优良的转化率和中等至高的选择性。

  DOI：

  10.1039/c1dt10109a
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis-(4-fluorophenyl)-2-propanone 在 溴 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以1.58 g的产率得到2,3-bis(4-fluorophenyl)cycloprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  环丙烯酮与饱和氧杂环的级联开环双卤化

  摘要：

  代表的是 CuX 2 - 或 I 2促进的环丙烯酮与饱和氧杂环的开环双卤化，为合成 3-卤代丙烯酸酯提供了一种有效的方法。开环反应能够构建两个 C-X（X = Cl、Br 或 I）键和一个 C-O 键，以及在一个单一的过程中裂解两个 C-O 键和一个 C-C 键。步。该协议具有高度的原子经济性，具有出色的底物范围，并具有进行克级反应的能力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03566

文献信息

• Iron‐Catalyzed One‐Step Synthesis of Isothiazolone/1,2‐Selenazolone Derivatives via [3+1+1] Annulation of Cyclopropenones, Anilines, and Elemental Chalcogens
  作者：Hongchen Wang、Rulong Yan

  DOI：10.1002/adsc.202101175

  日期：2022.2.15

  Described herein is the one-step synthesis of isothiazolone/1,2-selenazolone derivatives via [3+1+1] cycloaddition of cyclopropenone derivatives, anilines, and elemental chalcogens. The cascade reaction involves the C−S, C−N, and N−S bond formation along with the cleavage of C−C bond. Both anilines and cyclopropenones are tolerated and give the corresponding products in 28–73% yields.

  本文描述的是通过环丙烯酮衍生物、苯胺和元素硫属元素的 [3+1+1] 环加成来一步合成异噻唑酮/1,2-硒唑酮衍生物。级联反应涉及 C-S、C-N 和 N-S 键的形成以及 C-C 键的断裂。苯胺和环丙烯酮都可以耐受，并以 28-73% 的产率产生相应的产物。
• Lanthanide Silylamide-Catalyzed Synthesis of Pyrano[2,3-<i>b</i>]indol-2-ones
  作者：Qifa Chen、Yue Teng、Fan Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01506

  日期：2021.6.18

  A lanthanide silylamide-catalyzed tandem reaction of isatins, diethyl phosphite, and 2,3-diarylcyclopropenones has been developed. A series of pyrano[2,3-b]indol-2-ones were synthesized in high yields. The cooperation of the Lewis acidity of the lanthanide center and the Bronsted basicity of the N(SiMe3)2 anion may be the key factor affecting the catalytic activity of lanthanide amides.

  已经开发了镧系元素甲硅烷基酰胺催化的靛红、亚磷酸二乙酯和 2,3-二芳基环丙烯酮的串联反应。以高产率合成了一系列吡喃并[2,3 - b ]indol-2-ones。镧系元素中心的路易斯酸度和N(SiMe 3 ) 2阴离子的布朗斯台德碱度的协同作用可能是影响镧系酰胺催化活性的关键因素。
• Development of a Catalytic Platform for Nucleophilic Substitution: Cyclopropenone-Catalyzed Chlorodehydration of Alcohols
  作者：Christine M. Vanos、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1002/anie.201104638

  日期：2011.12.16

  Cyclopropenone makes the switch: 2,3‐Bis‐(p‐methoxyphenyl)cyclopropenone is a highly efficient catalyst for the chlorodehydration of 20 diverse alcohol substrates (see scheme; X=Cl). With oxalyl chloride as catalytic activator, this nucleophilic substitution proceeded through cyclopropenium‐activated intermediates and resulted in complete stereochemical inversion in substrates with chiral centers.

  环丙烯酮起到了作用：2,3-双（对甲氧基苯基）环丙烯酮是一种高效的催化剂，可对20种不同的醇底物进行氯脱水（参见方案； X = Cl）。用草酰氯作为催化活化剂，这种亲核取代过程通过环丙烯活化的中间体进行，并导致具有手性中心的底物完全立体化学转化。
• Organocatalyzed [3 + 2] Annulation of Cyclopropenones and β-Ketoesters: An Approach to Substituted Butenolides with a Quaternary Center
  作者：Xuanyi Li、Chunhua Han、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03737

  日期：2017.2.17

  An unprecedented organocatalyzed [3 + 2] annulation of cyclopropenones and β-ketoesters has been developed. This reaction provides a direct approach to highly substituted butenolides with a quaternary center in moderate to good yields. The preliminary mechanism study verified that the enol intermediate is crucial to the reaction outcome and the intermolecular esterification and intramolecular Michael

  已经开发出前所未有的有机催化的环戊烯酮和β-酮​​酸酯的[3 + 2]环。该反应提供了直接的方法，以中等到良好的产率制备具有季中心的高度取代的丁烯内酯。初步机理研究证实，烯醇中间体对反应结果至关重要，并且涉及分子间酯化和分子内迈克尔加成过程。
• Organocatalytic Regiodivergent C−C Bond Cleavage of Cyclopropenones: A Highly Efficient Cascade Approach to Enantiopure Heterocyclic Frameworks
  作者：Jian Cao、Ran Fang、Jin‐Yu Liu、Hong Lu、Yong‐Chun Luo、Peng‐Fei Xu

  DOI：10.1002/chem.201803861

  日期：2018.12.17

  reported that combines a cycloaddition reaction with a regioselective strain‐release process to afford diverse heterocyclic frameworks through bifunctional catalysis. The cooperation of hydrogen‐bonding network activation and a regiodivergent strain‐assisted effect is the key to promoting this complex chemical transformation, leading to the generation of two different ring systems in high yields with excellent

  此处报道了一种高效的级联方法，该方法将环加成反应与区域选择性菌株释放过程结合在一起，通过双功能催化作用提供了多种杂环骨架。氢键网络激活和区域发散应变辅助效应的合作是促进这种复杂化学转化的关键，从而导致以高产率生成具有优良立体选择性的两种不同的环系统。反应是通过一种机制进行的，该机制涉及“弹簧加载”的中间体，该中间体通过可控的环应变释放而实现可切换的C-C键断裂。该反应也适用于仅以0.1摩尔％的催化剂负载量进行克规模的合成。