N-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline | 875296-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline
• 英文别名: (E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-4-methylphenylethan-1-imine；(E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(p-tolyl)ethan-1-imine；1-(4-methyl)phenylethylidene-(4'-methoxy)aniline；(E)-4-methoxy-N-(1-(p-tolyl)ethylidene)aniline；(E)-4-methoxy-N-[1-(p-tolyl)ethylidene]aniline；(E)-4-methoxy-N-(1-p-tolylethylidene)aniline
• CAS: 875296-43-8
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: UARBPQWSTBGKGB-GHRIWEEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline 在 碘苯二乙酸 、 叠氮基三甲基硅烷 、 sodium bromide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到(Z)-N-(4-methoxyphenyl)-4-methylbenzimidoyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  在轻度和无过渡金属条件下将甲基亚胺直接转化为α-亚胺

  摘要：

  描述了在温和无过渡金属条件下甲基亚胺向α-亚胺的新型转化。在室温下，在空气中，三个CH键在自由基途径中被裂解。使用简单的溴盐来辅助该自由基过程（参见方案； FG =官能团，PIDA =碘代苯二乙酸酯，TMS =三甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201301933
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxy-N-(1-p-tolylethyliden)aniline 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 N-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-4'-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  用光解密过渡态：光异构化作为布朗斯台德酸催化中的一种机械工具

  摘要：

  尽管对映选择性布朗斯台德酸催化方法具有广泛的适用性，但对过渡态的实验性了解却很少，而且大部分机械知识是通过理论计算获得的。在这里，我们（由光= DTS-解密过渡态呈现的另一种方法ħ ν），这使得能够参与手性磷酸催化加成亲核试剂到亚胺过渡态的解密。双键的光异构化被用作机械工具。对于此类反应，可能存在四种途径（I Z型，I E型，II Z型，II E型），根据亚胺构型（E-或Z-亚胺）和亲核攻击位点（顶部或底部）。我们证明了亚胺双键可以在反应过程中被光（365 nm LED）异构化，从而导致反应速率和对映选择性变化的特征指纹图谱。该特征指纹图案直接与变换中涉及的过渡状态相关。I型ž和II型Ž被证明是酮亚胺的不对称转移氢化的竞争性途径，而在亲核加成乙酰丙酮到的Ñ -Boc保护的醛亚胺I型Ë和II型Ë活跃。对于酮亚胺的还原，观察到加速至高达177％的反应速率。我们的实验结果得到了量子化学计算和非共价相互作用分析的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02539

文献信息

• Manganese-Catalyzed C−H Annulation of Ketimines with Allenes: Stereoselective Synthesis of 1-Aminoindanes
  作者：Chong Lei、Lijie Peng、Ke Ding

  DOI：10.1002/adsc.201800465

  日期：2018.8.6

  A manganese‐catalyzed C−H annulation of ketimines with poly‐substituted ester‐activated allenes toward the synthesis of 1‐aminoindanes bearing two vicinal all‐substituted carbon stereocenters and an exocyclic double bond was developed. The reaction features high diastereoselectivity, high E/Z selectivity, 100% atom‐economy, broad substrate scope and good functional group tolerance.

  开发了锰催化的酮亚胺与多取代的酯活化的异戊烯的CH环化反应，以合成带有两个邻位全取代的碳立体中心和环外双键的1-氨基茚满。该反应具有高非对映选择性，高E / Z选择性，100％原子经济性，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines using chiral cationic Ru(diamine) complexes as catalysts: the counteranion and solvent effects, and substrate scope
  作者：Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Jie Qin、Tianli Wang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.019

  日期：2012.7

  Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines catalyzed by chiral cationic η6-arene-(N-monosulfonylated diamine) Ru(II) complexes has been investigated. Strong counteranion and solvent effects on the enantioselectivity were observed. The ruthenium catalyst bearing non-coordinating BArF− anion was found to be particularly effective for the hydrogenation of acyclic and exocyclic N-alkyl ketimines

  的不对称氢化ñ -烷基和Ñ通过催化芳基酮亚胺的手性阳离子η 6 -arene-（Ñ -monosulfonylated二胺）的Ru（II）络合物进行了研究。观察到强烈的抗衡阴离子和溶剂对对映选择性的影响。钌催化剂轴承非配位BARF -阴离子被认为是对无环和环外的氢化特别有效ñ -烷基酮亚胺在（BOC）的存在下2O在二氯甲烷中或什至在无溶剂条件下提供的手性胺，其ee可达99％以上，并具有完全转化率。或者，在不存在（Boc）2 O的情况下，具有手性磷酸根阴离子和相应磷酸作为添加剂的钌催化剂也有效用于N-烷基酮亚胺的氢化，对映选择性和完全转化率优异。对于Ñ -芳基酮亚胺降低通过使用钌催化剂轴承BARF观察对映体过量-阴离子。因此，该催化方案为光学活性胺提供了简便实用的途径，并已成功用于对映体纯的（+）-舍曲林的克级合成中。
• Regioselective Mercury(I)/Palladium(II)-Catalyzed Single-Step Approach for the Synthesis of Imines and 2-Substituted Indoles
  作者：Rsuini U. Gutiérrez、Mayra Hernández-Montes、Aarón Mendieta-Moctezuma、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz

  DOI：10.3390/molecules26134092

  日期：——

  An efficient synthesis of ketimines was achieved through a regioselective Hg(I)-catalyzed hydroamination of terminal acetylenes in the presence of anilines. The Pd(II)-catalyzed cyclization of these imines into the 2-substituted indoles was satisfactorily carried out by a C-H activation. In a single-step approach, a variety of 2-substituted indoles were also generated via a Hg(I)/Pd(II)-catalyzed,

  在苯胺存在下，通过区域选择性 Hg(I) 催化的末端乙炔加氢胺化，实现了酮亚胺的有效合成。Pd(II) 催化的这些亚胺环化成 2-取代的吲哚通过 CH 活化令人满意地进行。在单步法中，还通过 Hg(I)/Pd(II) 催化的一锅两步法从苯胺和末端乙炔开始生成各种 2-取代吲哚。事实证明，芳基乙炔比烷基衍生物更有效。
• Olefin Hydroarylation Catalyzed by a Single-Component Cobalt(-I) Complex
  作者：Benjamin A. Suslick、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00258

  日期：2021.2.19

  has been developed for olefin hydroarylations with (N-aryl)aryl imine substrates. More than 40 examples were examined under mild reaction conditions to afford the desired alkyl-arene product in good to excellent yields. Catalysis occurs in a regioselective manner to afford exclusively branched products with styrene-derived substrates or linear products for aliphatic olefins. Electron-withdrawing functional

  已经开发出单组分Co（-I）催化剂[（PPh 3）3 Co（N 2）] Li（THF）3，用于与（N-芳基）芳基亚胺底物进行烯烃加氢芳基化。在温和的反应条件下检查了40多个实施例，以良好至优异的产率提供了所需的烷基-芳烃产物。催化以区域选择性的方式进行，以提供仅具有苯乙烯衍生的底物的支化产物或脂族烯烃的线性产物。在反应条件下可以吸收电子的官能团（例如，-F，-CF 3和-CO 2 Me）。
• Solid Supported Chiral <i>N</i> -Picolylimidazolidinones: Recyclable Catalysts for the Enantioselective, Metal- and Hydrogen-Free Reduction of Imines in Batch and in Flow Mode
  作者：Riccardo Porta、Maurizio Benaglia、Rita Annunziata、Alessandra Puglisi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1002/adsc.201700376

  日期：2017.7.17

  organocatalysts for the catalytic reduction of imines with trichlorosilane has been developed. Polystyrene proved to be a more effective support than silica in terms of both chemical and stereochemical efficiency. Even with a loading as low as 1 mol% the best performing supported catalyst showed a remarkable activity and stereocontrol ability, promoting the reduction with stereoselectivities reaching 98% ee and

  新型的固体负载的手性咪唑烷酮有机载体催化剂可用于三氯硅烷催化还原亚胺。就化学和立体化学效率而言，聚苯乙烯被证明是比二氧化硅更有效的载体。即使负载量低至1 mol％，性能最佳的负载型催化剂也具有出色的活性和立体控制能力，即使立体选择性达到98％ee且在大多数情况下介于90–95％ee之间，也能促进还原反应证明了该方法的一般范围和固定化催化剂的良好可回收性。聚苯乙烯锚定的手性催化剂也可用于制备填充床反应器，用于连续流动合成手性胺，获得的产率和对映选择性均极好。通过利用手性有机催化反应器，目前正在研究治疗神经病性疼痛的一种通用的，即时的利凡斯的明直接前体，模拟量（R）-NPS 568和丙烯酰胺（S）-A的流式立体选择性合成，成功完成了。