trimethyl(2-(p-tolyl)allyl)silane | 139214-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(2-(p-tolyl)allyl)silane
• 英文别名: Trimethyl-[2-(4-methylphenyl)prop-2-enyl]silane
• CAS: 139214-35-0
• 化学式: C₁₃H₂₀Si
• 分子量: 204.387
• InChiKey: SYXOXTAFBBSBTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 trimethyl(2-(p-tolyl)allyl)silane 在 palladium diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以66%的产率得到methyl 4-(2-(p-tolyl)allyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的银促进取代的烯丙基三甲基硅烷与芳基碘的交叉偶联

  摘要：

  开发了无配位体的钯催化的取代的烯丙基（三甲基）硅烷与由银盐形成的芳基碘化物的交叉偶联。该反应通过化学选择性和区域选择性递送烯丙基芳烃。研究表明该反应可能通过将ArI氧化加成到Pd（0）上，然后进行卤化物的抽提而得到亲电配合物ArPdX，后者通过亲电加成/去甲硅烷基化/还原消除反应与烯丙基三甲基硅烷进一步反应得到烯丙基芳基偶联剂产品。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.11.026
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 trimethyl(2-(p-tolyl)allyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Entry into α,α’‐C‐Oxepane Scaffolds through a Chalcogen Bonding Catalyzed Strain‐Release C‐Septanosylation Strategy

  摘要：

  The utility of unconventional noncovalent interactions (NCIs) such as chalcogen bonding has lately emerged as a robust platform to access synthetically difficult glycosides stereoselectively. Herein, we disclose the versatility of a phosphonochalcogenide (PCH) catalyst to facilitate access into the challenging, but biologically interesting 7‐membered ring α,α’‐C‐disubstituted oxepane core through an α‐selective strain‐release C‐glycosylation. Methodically, this strategy represents a switch from more common but entropically less desired macrocyclizations to a thermodynamically favored ring‐expansion approach. In light of the general lack of stereoselective methods to access C‐septanosides, a remarkable palette of silyl‐based nucleophiles can be reliably employed in our method. This include a broad variety of useful synthons, such as easily available silyl‐allyl, silyl‐enol ether, silyl‐ketene acetal, vinylogous silyl‐ketene acetal, silyl‐alkyne and silylazide reagents. Mechanistic investigations suggest that a mechanistic shift towards an intramolecular aglycone transposition involving a pentacoordinate silicon intermediate is likely responsible in steering the stereoselectivity.

  DOI：

  10.1002/anie.202405706

文献信息

• Ionic Liquid-Promoted, Highly Regioselective Heck Arylation of Electron-Rich Olefins by Aryl Halides
  作者：Jun Mo、Lijin Xu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja0450861

  日期：2005.1.1

  arylation reaction in molecular solvents led to mixtures of regioisomers under similar conditions. Several lines of evidence point to the unique regiocontrol stemming from the ionic environment provided by the ionic liquid that alters the reaction pathway. The chemistry provides a simple, effective method for preparing branched, arylated olefins and contributes to the extension of Heck reaction to a wider

  钯催化的富电子烯烃、乙烯基醚 1a-d、烯酰胺 1e-g 和烯丙基三甲基硅烷 1h 的区域选择性 Heck 芳基化已在咪唑鎓离子液体中完成，使用范围广泛的芳基溴化物和碘化物代替常用的芳基溴化物和碘化物，但市售且昂贵的芳基三氟甲磺酸酯。该反应以高效率和显着的区域选择性进行，不需要昂贵或有毒的卤化物清除剂，仅导致 1a-g 杂原子的烯烃碳和 1a-g 杂原子的 β 被具有不同电子和空间性质的芳基取代。 1小时。相比之下，分子溶剂中的芳基化反应在类似条件下导致区域异构体的混合物。几条证据表明独特的区域控制源于离子液体提供的离子环境，它改变了反应途径。该化学反应为制备支化、芳基化烯烃提供了一种简单、有效的方法，并有助于将 Heck 反应扩展到更广泛的底物。
• Pd-Catalyzed C(sp³)–C(sp²) cross-coupling of Y(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂ with vinyl bromides and triflates
  作者：Guilong Cai、Zhibing Zhou、Wenchao Wu、Bo Yao、Shaowen Zhang、Xiaofang Li

  DOI：10.1039/c6ob01765g

  日期：——

  with vinyl bromides and triflates has been developed for efficient synthesis of various allyltrimethylsilanes. The cross-coupling reaction was conducted at room temperature with low catalyst loading of either Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)2Cl2, and exhibited high efficiency and a broad substrate scope. In combination with the cross-coupling by the Lewis-acid catalyzed Hosomi–Sakurai reaction, a novel three-component

  Y（CH 2 SiMe 3）3（THF）2与乙烯基溴和三氟甲磺酸酯的钯催化C（sp 3）–C（sp 2）交叉偶联已经开发出来，可以有效地合成各种烯丙基三甲基硅烷。交叉偶联反应在室温下以Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）2 Cl 2的低催化剂负载量进行，显示出高效率和广泛的基板范围。结合路易斯酸催化的Hosomi-Sakurai反应的交叉偶联，完成了新颖的三组分一锅级联反应，以高区域选择性和非对映选择性的方式输送均相醇和醚。三组分反应将钇配合物定义为一种新型的一碳合成子，它可以引发烯烃的双官能化或连接两个亲电试剂，并将在有机合成中得到应用。
• A Stereoselective Reductive Hosomi–Sakurai Reaction
  作者：Adriano Bauer、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00276

  日期：2018.3.2

  reaction is reported. This transformation hinges on a redox-neutral, stereoselective internal reduction event under mild conditions. This operationally simple reaction relies on readily available starting materials and leads to useful products in diastereoselectivities of up to 7:1. The versatility of this new method is demonstrated through the stereoselective one-step synthesis of an AChE inhibitor.

  据报道，经典的Hosomi-Sakurai反应具有新颖的还原性。这种转变取决于在温和条件下的氧化还原中性，立体选择性内部还原事件。该操作简单的反应依赖于容易获得的起始原料，并以高达7：1的非对映选择性得到有用的产物。通过AChE抑制剂的立体选择性一步合成证明了这种新方法的多功能性。
• Nickel catalyzed dealkoxylative C_sp2–C_sp3 cross coupling reactions – stereospecific synthesis of allylsilanes from enol ethers
  作者：Lin Guo、Matthias Leiendecker、Chien-Chi Hsiao、Christoph Baumann、Magnus Rueping

  DOI：10.1039/c4cc08187k

  日期：——

  The application of cyclic and acyclic enol ethers as electrophiles in cross coupling reactions offers new possibilities for the preparation of functional compounds.

  环状和非环状烯醇醚作为亲电试剂在交叉偶联反应中的应用为功能化合物的制备提供了新的可能性。
• Asymmetric Counteranion-Directed Catalytic Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Manuel Mahlau、Pilar García-García、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201203623

  日期：2012.12.14

  Lewis acid catalyzed Hosomi–Sakurai reaction of (hetero)aromatic aldehydes and allylsilanes using an easily handled disulfonimide precatalyst (see scheme). The key to the success of this system is to turn the usually undesired silylium ion catalysis into the desired catalytic regime and pair the cation with an enantiopure disulfonimide anion, thereby applying the concept of asymmetric counteranion‐directed

  抗衡阴离子的控制可使用易于处理的二磺酰亚胺预催化剂使对映体选择性有机路易斯酸催化（杂）芳族醛和烯丙基硅烷的Hosomi-Sakurai反应（参见方案）。该系统成功的关键在于将通常不希望的甲硅烷基离子催化转化为所需的催化方案，并将阳离子与对映体纯的二磺酰亚胺阴离子配对，从而应用了不对称抗衡阴离子导向催化的概念。